废气中二恶英的测定方法.docVIP

废气中二噁英的测定方法 二恶英俗称二恶因，属于氯代三环芳烃类化合物，是多氯化二苯并二恶英(PCDD)和氯化二苯并呋喃(PCDF)的统称，是由200多种异构体、同系物等组成的混合体。二恶英基本结构相同(2个苯环)，包含C、H、O、C1原子，但氯原子的数量和位置各不相同。氯化二苯并二恶英有75个同分异构体，氯化二苯并呋喃有135个同分异构体。二恶英在标准状态下是无色无味固态物质，熔点为303～305 oC，化学性质稳定。在水中溶解度很低，常温下在水中溶解度仅为7．2xlO-6 mg／L。易溶于二氯苯和脂类物质，能在人类及动物体内积累且难以排除，容易被土壤、矿物表面吸附．在土壤中的半衰期长达9 12年．在人类及动物体内的半衰期为5～10年。平均为7年左右。它在705 oC以下非常稳定，在标准状态下蒸汽压低于1．33x10-8 Pa。常温下不挥发，难以氧化、分解或水解。其结构式为： 二恶英存在于世界任何地方。其来源有：汽车燃油废气；家庭燃煤；木材燃烧；吸烟；纸浆造纸工业；金属冶炼工业；电力工业；制革工业；水泥工业；纺织工业；锯木工业；木材加工处理；麻布帆布和制绳工业；电话电线制造工业；乳胶橡胶工业；切削与液压工业；1，2，4，5一四氯苯酚、氯苯、多氯联苯及以氯酚为原料的各种工业制造和产品使用中的杂质或副产物；某些除草剂、杀菌剂、木材防腐剂、杀虫剂；广泛应用的电介质、增塑剂、粘合剂、油漆添加剂、润滑剂等；城市垃圾焚烧，特别是有机物和含氯物质共存时的燃烧；湖泊中沉积物也发现过二恶英的存在。二恶英主要来自垃圾焚烧、农药及含氯有机物的高温分解或不完全燃烧。化学工业废物是产生二恶英的来源。国外城市垃圾焚烧产生的二恶英不少。 二恶英毒性以半数致死量(LD50)表示，比氰化钾要毒约100倍，比砒霜要毒约900倍，为毒性最强、非常稳定又难以分解的一级致癌、致畸物质。据有关报道，只要1盎司(28．35 g)二恶英，就能将100万人置于死地。长期摄入或接触较少剂量的二恶英会导致慢性中毒，引起生殖毒性、免疫毒性、内分泌毒性、皮肤毒性、肝毒性、发育毒性和致畸致癌性。二恶英的毒性表现主要有皮肤痤疮，肝功能异常，肺、脾、肾及内脏溃疡，神经系统损伤及致畸、致癌作用等。它有高亲脂性。它可对人体内的许多器官和中枢、免疫特别是生殖系统造成广泛的伤害。对生殖系统的伤害表现为男性产生睾丸畸形、降低性功能、改变性激素的产生，女性则出现受孕率低、流产率增加、月经不调、子宫内膜移位，因而婴幼儿生理出现缺陷。二恶英的生物累积效应非常强，具有高亲脂性，生物代谢过程缓慢，由于在食物链中富积．所以90％的途径是通过食物进入人体的。一旦人体受到它的污染．可长时间留在体内而极难排出，在体内越积越多．只有减少摄入量才能避免累积效应。 我国及发达国家在大气中二恶英类化合物的迁移转化、人体暴露、健康影响、毒性、生态毒理及风险评价等方面进行了系统的研究。同时，还针对大气样品中二恶英的监测建立了标准分析方法。 HRGC／HRMS法是目前国际公认的检测二恶英类化合物的标准方法。1987年，美国环保局(USEPA)在世界上率先公布并开始采用分辨率在10000以上的HRGC／HRMS联用仪二恶英超痕量分析方法。此后，美国、日本、欧洲等发达国家以此为基础建立了各自的检测方法，其中具有代表性的有美国EPA的方法8290、方法1613、方法23和日本工业标准JISK03l l、JISK0312等 。基于HRGC／HRMS法的技术优势，EPA规定采用同位素稀释的1613法已经成为各实验室的检测基础。 色谱法分析二恶英类化合物的一般步骤包括样品采集、提取、净化、富集、分析、数据处理等。1613法是在样品提取或采样前定量加入13C，以标记2，3，7，8一取代的二恶英类毒性同类物，由于13C标记物的化学性质与被分析组分完全一致，因此，在样品提取、净化及富集过程中的损失也是相同的，样品中二恶英类的含量可以根据内标物来定量，从而保证了分析结果的准确性。测定二恶英类化合物时，通常采用阴离子化学电离(NCL)和高分辨质谱仪(HRMS)。NCL虽然对高氯代化合物有更高的灵敏度，但不适合如2，3，7，8一TCDD的检测。HRMS有较高的分辨率和信噪比，能同时检测多个离子，因此，为大多数二恶英分析实验室所采用。 我国学者采用HRGC／HRMS法对五氯酚产品 、五氯酚生产过程所排放的废弃物 、长期使用五氯酚地区 以及个别污染严重水域的环境样品、纸浆、化学品进行了分析检测。姜杰、张建清等采用同位素稀释的HRGC／HRMS法定量检测鱼体中l7种PCDD／Fs和l2种PCBs含量，结果可精确定量到Pg／g水平 。HRGC／HRMS法可分离该类物质的每种成分，并准确定量痕量毒物，但不能进行二恶英类总量计算，也不能用一根柱子分离出全部异构体。该法