砷的形态分析技术.docVIP

砷的形态分析技术 摘要:砷的毒性与其形态有着直接的关系，对砷的形态的进行分析十分必要。本文阐述对不同含砷的环境样品中的形态，包括砷的分离技术与检测技术以及其联用技术。同时，对砷的形态分析技术的发展进行了展望。 关键词：砷，形态分析，联用技术 0 引言 砷是自然界中常见的有毒致癌性元素之一，其原子序数为33。法(HG)(CE)、溶.1 氢化物发生法(HG) As(Ⅲ)容易生成易挥发的AsH3来As(Ⅲ)的含量，它可以大大降低基体的背景干扰，该法在砷形态分离中应用较多。近年来，常将氢化物发生法与原子吸收光谱、原子荧光光谱、色谱联用进行砷的形态分析。 武铄，虞锐鹏等采用液相色谱－氢化物发生原子荧光LC—HG/AFS联用技术测定了啤酒中砷的形态。该实验优化了氢化物发生的实验条件，当以10％的盐酸为载流3.5％KBH4 + 5 g/ L KOH、溶液为还原剂的条件下，实现了氢化发生原子荧光检测。的 1.3 毛细管电泳法(CE) 自上世纪80年代以来，毛细管电泳法(CE)快速发展并成为应用范围十分广泛的一种分离技术。电泳和色谱技术的双重优点, 以毛细管为分离通道, 以高压直流电场为驱动力, 以样品的多种特性( 电荷大小等电点、极性亲和行为各组分之间淌度、相分配特性等)为依据的液CE具有高、速度柱效很高。对同一元素的不同形态, 只要有结构或电荷上的差别, 即可用CE 进行分离。但是CE的检测器灵敏度有些欠缺, 对常用的UV检测器由于各砷化样和环境样品来说是远不够的。因此一定程度上限制了其在形态分析中的应用。但是人们通过衍生化使CEHG-ICP-MS、HG-ICP-AES或与激光诱导荧光检测器( LIF)联用使CE在形态分析中的灵敏度得以提高。 建立一种中药复杂体系中砷形态的分离分析方法, 确定雄黄炮制液中砷的形态种类和含量。以常规炮制雄黄为对照, 采用毛细管电泳法测定了3种雄黄微生物炮制液中(AsAs(Ⅴ)、MMAV和DMAV的含量, 其优化条件为BGE：PDC /10mmol/L和CTAOH1mmol/L。电压25 kV, 温度25℃, pH 110, 紫外检测波长设定在216nm分离条件雄黄炮制液中4种形态砷完全分离溶剂萃取法是利用不同形态的砷对某种溶剂的亲和力不同而达到分离的方法。该方法对不同的砷化物需要更换溶剂，虽操作繁杂，且只能分离少数砷形态，但对设备要求低。吴军姜平等方法采用快速溶剂萃取(ASE)超声溶剂提取( SON) 和盐酸浸提(HCl)种不同的前处理方法在亚砷酸钠高、中、低剂量组大鼠肝脏中,提取组织中的砷形态结果快速溶剂萃取法提取大鼠肝脏砷形态提取效率最高, 超声溶剂提取效率次之, 盐酸浸提法提取效果最差。初步建立As(Ⅲ)、二甲基砷酸( DMA) 2种砷形态的萃取分离分析方法。 唐艳梅黎其万采用适合酸度结合超声提取732#、717#离子交换树脂对4种砷直接进行了成功分离，其中运用碘化钾在酸性条件下将As(Ⅴ)还原成As(Ⅲ)，有效实现无机砷与有机砷的分离，改善了原来用树脂无法分离As(Ⅴ)与一甲基砷酸(MMA 2检测技术 对于分离后的各种形态的砷，需要使用检测仪器测定各形态砷在样品中的含量。早期多用光度法来测定砷，近些年来随着高效检测技术的发展，现在常用的检测技术包括吸光光度法、原子吸收光谱法(AAS)、原子发射光谱法(AES)、原子荧光光谱法(AFS)、电感耦合等离子体发射光谱法(ICPAES)、电感耦合等离子体质谱法(ICPMS)等。这些方法根吸光光度法是基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法，包括比色法可见及紫外吸光光度法及红外光谱法—CHCl3－吡啶为吸收液，砷的最低检出浓度为0.007 mg/L。由于普通光度法灵敏度低、操作繁琐，目前使用较少。近些年也出现了一些测痕量砷的新显色方法，如陈国树等基于在H2SO4介质中痕量As(Ⅲ)能阻抑溴酸钾、溴化钾和锆试剂的褪色反应，建立了测定废水中痕量As(Ⅲ)的方法，检测结果较为满意。 王坚[]利用硝酸银吸光光度法测定高纯二氧化锗中痕量砷。高纯二氧化锗中主体锗分离后, 痕量砷被还原成砷化氢气体逸出, 在酸性吸收液中还原硝酸银为单质银, 单质银在聚乙烯醇作用下显均匀的黄色, 其最大吸收波长在400nm处砷量在0.2～5μg/10ml 吸收范围内符合比耳定律方法检出限为0.06μg/ml加标回收率为96%～103%结果令人满意。 原子吸收光谱，即原子吸收光谱法，是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光范围的相对应原子共振辐射线的吸收强度来定量被测元素含量为基础的分析方法，是一种测量特定气态原子对光辐射的吸收的方法。原子吸收光谱法简便快捷，但只能测定总砷，不能直接用于砷的形态分析。当与其它分离技术结合后，需先将砷元素的不同形态分离，再检测砷的不同化学形态原子吸