氨基硅油改性聚醚型聚氨酯.PDFVIP

维普资讯 第21卷 第 6期 应 用 化 学 Vo1．21No．6 2004年6月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Jun．2004 氨基硅油改性聚醚型聚氨酯 陈精华 刘伟区’ 宣宜宁 张 斌 (中国科学院广州化学研究所 广州 510650) 摘 要 以甲苯二异氰酸酯 、聚氧化丙烯二醇、氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷为原料在无溶剂条件下合成了 有机硅改性聚氨酯预聚体，用红外光谱对其进行了表征。以3，3．二氯-4，4-二氨基 ·二苯基甲烷复合固化剂固 化得氨基硅油改性聚氨酯材料，对材料的力学性能、耐热性、表面水接触角测试等表明，改性聚氨酯在 ∞(氨基 硅油)=3％～15％时，有较明显的改性效果 ，且在 ∞(氨基硅油)=10％时，具有最佳综合性能，其拉伸强度和 伸长率较未改性的分别提高31％和52％，表面水接触角提高了23。，耐热性也有所提高。 关键词 聚氨酯 ，氨基硅油 ，改性 ，合成，性能 中图分类号 ：0633．4；TQ323．8 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2004)06-0629-04 聚氨酯(PU)具有耐磨、抗撕裂、抗曲挠性等优点，也存在表面性能差、易燃、不耐高温、容易老化等 缺点。用有机硅与聚氨酯共聚可以改善这些缺陷，如用带有活性端基的聚二甲基硅氧烷(PDMS)与端异 氰酸酯基的化合物或预聚体通过加成聚合和扩链反应 ，形成有机硅 聚·氨酯嵌段共聚物 ¨ ，但由于硅 氧烷链段被嵌在聚氨酯主链中，限制了它向表面迁移的能力，表面改性效果不佳。 Fan等 】、秦玉军等 采用侧链含有多氨基官能团的硅油改性聚氨酯 ，硅氧烷链悬挂在聚氨酯的主 链上，有利于硅原子向表面迁移，可有效地改善聚氨酯的表面性能，但 由于氨基硅油与二异氰酸酯反应 迅速，所 以聚合反应须在溶剂中进行。 本文采用特殊的工艺条件，利用聚氧化丙烯二醇(PPG)、氨乙基氨丙基聚二 甲基硅氧烷 (AEAPS，氨 基硅油)、甲苯二异氰酸酯(TDI)在无溶剂条件下合成了一系列有机硅一聚氨酯预聚体，采用3，3一二氯一 4，4一二氨基．二苯基 甲烷 (MOCA)复合固化剂固化，得到有机硅一聚氨酯材料，并对其性能进行了研究。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷 (AEAPS)：氨基值0．6mmol／g，粘度 1400mPa ·S(江西星火化工 厂)；聚氧化丙烯二醇(PPG)：M =2000±100，羟基值0．93～1．07mmol／g(南京金陵石油化工厂)；2，4一 甲苯二异氰酸酯 (TDI)：化学纯；邻苯二 甲酸二辛酯：化学纯；3，3一二氯一4，4一二氨基一二苯基 甲烷 (MOCA)和氯化石蜡为工业品。RFX-65A傅立叶红外转换光谱仪 (美国Analect公司)；G一1型 81Tlla角 度计式接触角测定仪 (日本 Kyowa公司)；XLL-50型拉力试验机；JSM-5910型扫描电子显微镜 (日本 JEOL(c}司)。 1．2 氨基硅油改性聚氨酯预聚体的合成 在带有高速分散机、高纯 N气保护、温度计的密闭反应器中加人一定量 PPG和少量 TDI[n(TDI)／ n(AEAPS)=2～4]，在5cI=的冷水浴下搅拌混合均匀，在高速分散搅拌下通过滴液漏斗滴加AEAPS，大 约0．5h滴加完毕，补加化学计量的TDI，使反应体系中的n(NCO)／n(NH +OH)=2，然后升温到85cI= 左右反应4h，制得氨基硅油改性聚氨酯预聚体。 1．3 氨基硅油改性聚氨酯材料的性能测试 氨基硅油改性聚氨酯预聚体用 MOCA复合固化剂 [m(MOCA)：m(氯化石蜡)：m(邻苯二甲酸二辛 酯)=1：1：2]固化，注模，室温预固化2d，60oC固化7d后 ，参照GB1040-79，测试材料的拉伸强度和断 2003-08．10收稿 ，2003．12-01修回 通讯联系人：刘伟区，男，1963年生 ，研究员；E-mail：liuwq@mail．gic．ac．aN；研究方向：高分子材料 维普资讯 630 应 用 化 学