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7 相平衡 7.1 相平衡的判据与相律 7.2 汽液平衡相图 7.3 汽液平衡计算 7.1 相平衡的判据与相律 7.1.1 相平衡的判据 含有?个相和N个组分的体系达到相平衡时 由逸度的定义 和上式可得 系统达到相平衡时，除各相的温度、压力相同外， 每个组分在各相中的逸度应相等。 7.2 汽液平衡的相图 完全理想系的 P-x-y 相图 完全理想系的 P-x-y 相图 具有正偏差而无恒沸物体系 具有负偏差而无恒沸物体系 正偏差较大而形成最大压力恒沸物体系 负偏差较大而形成最小压力恒沸物体系 液相为部分互溶体系 7.3 汽液平衡的计算 7.3.1 汽液平衡的准则和计算方法 7.3.2 汽液平衡的类型 7.3.3 完全理想系的汽液平衡计算 1 等温泡点计算 2 等温露点计算 3 等压泡点计算 4 等压露点计算 例7-1 丙酮（1），乙腈（2）和硝基甲烷（3）体系 可按完全理想系处理，各组分的饱和蒸汽压方程 式中蒸汽压单位为kPa,温度单位为℃。 7.3.4 低压汽液平衡计算 1 等温泡点计算 例7-2 2 等温露点计算 例7-3 3 等压泡点计算 例7-4 4 等压露点计算 7.3.5 利用简化K进行汽液平衡计算 割线法解方程 f(x)=0 例 等温闪蒸计算 7.3.6 利用活度系数法进行汽液平衡计算 1 等温泡点计算 2 等温露点计算 3 等压泡点计算 4 等压露点计算 已知P 与{ yi }，求T与{ xi }。 ①取温度初值 任选一个k组分 令各γi =1 ② 由饱和蒸汽压方程求出各 ③ ④由活度系数方程求各γi ⑤ ⑥由 和k组分的Antoine方程计算出改进后的 温度T ⑦ ⑧由饱和蒸汽压方程求出各 输出T和{ xi } Ki 应是T、P、yi、xi的函数，但对轻烃类体系，组成对Ki值影响较小，可将Ki看作T、P的函数，利用P-T-K列线图查Ki值。 1 泡点计算 已知P,xi 取T初值 (已知T,xi 取P初值) 由P-T-K 图查K 是 否 调整T（或P) 所设温度偏高（或压力偏低） 所设温度偏低（或压力偏高） 2 露点计算 已知P,yi 取T初值 (已知T,yi 取P初值) 由P-T-K 图查K 是 否 调整T（或P) 所设温度偏高（或压力偏低） 所设温度偏低（或压力偏高） 在T、P条件下，总组成为zi的混合物分为相互成平衡的汽、液两相，闪蒸计算的目的是确定汽、液相组成(yi，xi)及汽化分率〔e＝V/F)。 进料 F, zi P,T 汽相 V, yi 液相 L, xi 3 等温闪蒸计算 相平衡方程， yi＝Kixi (i＝l，2，…… N) 物料衡算方程， Fzi＝Vyi+Lxi (i＝1，2，…… N) Fzi＝ VKixi+(F-V)xi 求解等温闪蒸问题中,收敛性质比较好的一种函数形式是 在进行等温闪蒸计算之前，可先用上式考察在规定的温度、压力下体系是否存在汽、液两相。当f(0)＞0和f(1)＜0同时满足时体系存在汽、液两相。 如果f(0)＜0，体系为过冷液体；如果f(1)＞0，体系为过热蒸汽。 迭代公式 从迭代公式可以看出，割线法在各轮迭代中只需计算函数值，在这一点上它比牛顿法简单，但是在做每一轮计算时，它却需要前两轮的信息，需要两个初始点才能使算法起步。 割线法迭代过程 进闪蒸器的物流组成(摩尔分率)为20％正丁烷(1)，50％正戊烷(2)和30％正己烷(3)，闪蒸压力l MPa，闪蒸温度132℃。计算汽液两相分率和组成。已知在上述条件下，各组分的汽液平衡常数值为 Kl＝2.13，K2＝1.10，K3＝0.59。 (2) ①取温度初值T0 取k=3 令