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《铁机》6相平衡与相图

图6-7表示晶型Ⅰ在T1温度转变为晶型Ⅱ,再继续升温到T3,晶型Ⅱ熔融为液相(熔体)。这一过程为: * (十)具有液相分层的三元系统相图 图中A-C、B-C均为简单二元系统,而A-B二元系统中有液相分层现象。从二元发展为三元时,由于C组分的加入,使分层区范围缩小,最后在K点消失。 K点——临界点 在分层区内,平衡的二液 相组成由一系列结线表示。 如图中L1L2,表示二个平衡的 液相组成。 * Ⅲ.专业相图 CaO-Al2O3-SiO2系统中硅酸盐工业常用配料区域 CaO Al2O3 SiO2 刚玉 电熔莫来石 高铝砖 粘土砖 高铝水泥 硅酸盐水泥 碱性矿渣 酸性矿渣 硅砖 玻璃 * (一)CaO-Al2O3-SiO2系统 1.基本问题 (1)化合物 10个二元化合物: ——C3S、C2S、C3S2、CS; C3A、C12A7、CA、CA2、CA6; A3S2; 一致熔化合物四个: C2S、CS、C12A7、A3S2; 2个三元化合物: CAS2(钙长石), C2AS(铝方柱石); * (2)初晶区与无变量点 共有15种化合物:相对有15个初晶区。还有一个SiO2多晶转变区,富SiO2相的二液区; 共有16个无变量点(其中有一个多晶转变点~16#点); * (3)副三角形 共有15个副三角形 * (4)分析相图上界线的温降方向和性质 (用连线规则) (用切线规则)。 例:由CAS2出发共作了6条连线,因为它的初晶区由6条界线围成。 注意:C3S初晶区的2条界线性质的变化。 * (5)用重心规则判断各无变点的性质 由各界线相应的连线, 可划出相应的副三角形, 从而确定无变点并判断 其性质; * 注意: ①在二个组成点之间作连线,则这二个组成点化合物的初晶区必须有共同界线; ②在三个组成点连副三角形,则这三个化合物的初晶区必定相交于一点——三元无变量点。 ③分析相图上是否存在晶型转变、液相分层或形成固溶体等。 * 2.相图分析举例(选该相图的高钙区:CaO-C2S-C12A7) (1)相图分析 初晶区:CaO、C3S、C2S、C3A、C12A7相应的初晶区共5个; 无变点3个:h点(单转熔点), k点(单转熔点), F点(低共熔点),相应的副三角形CaO-C3S-C3A, * (2)冷却结晶过程(以配料3为例)及平衡二相量计算 界线: CaO与C3S初晶区的界线在Z点从转熔线变为共熔界线; C3S与C2S初晶区的界线在Y点从共熔线变为转熔界线。 * (2) 冷却析晶过程及平衡二相计算 液相点: 固相点: f=2 f=1 f=1 f=0 b f a * 平衡二相计算: 液相刚到a点时: 液相刚到k点时: * (3)相图应用 a) 硅酸盐水泥熟料配料范围的选择 熟料矿物组成:C3S-60%、C2S-12%、C3A(及C4AF)15%、液相23%; 配料组成应选在三角形C3S-C3A-C2S内,且靠近C3S一端。一般在图中小圆圈范围内。 例如: 配料1,析晶产物中将有f-CaO形成; 配料2,析晶产物中将有C12A7形成,而无C3S 。 * b) 烧成 生产上采用部分熔融的烧结法生产熟料。熟料矿物的形成不完全是由液相析晶而得到,有很大部分是由固相反应得到。 如:配料3,平衡加热到1455℃,开始出现与C3S、C3A、C2S平衡的液相;实际上C3S很难通过固相反应生成,在配料加热过程中,于1200℃时,组分间通过固相反应生成反应速度快的C12A7、C3A、C2S。 * 液相开始出现的温度是1335℃(F点),在F点,进行低共熔过程,C12A7+C2S+C3A→L; 至C12A7消耗完,液相沿界线Fk变化,升温过程中,液相不断增加,固相反应CaO+C2S → C3S速度增加。 C12A7是非平衡加热过程中出现的一个相,它的出现,降低了液相的形成温度,促进了C3S形成。 * c) 冷却 高温煅烧的熟料,工艺上采取快冷措施,是一个不平衡过程。对于液相有二种模式: ①急冷,液相全部转变为玻璃体; ②液相独立析晶 ——由于冷却时间不充分,液相来不及与系统中原先析出的晶体保持平衡关系的析晶过程,作为一原始配料的高温熔体而单独析晶。该现象易发生在转熔点上。 * 如:组成3,在k点,有转熔过程L+ C3S C2S+C3A,实际上C3S易被C2S和C3A包裹,阻止了液相与C3S的接触,转熔过程无法进行,系统中仅剩L、C2

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