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第九章 醇、酚、醚 醇、酚、醚是烃的含氧衍生物之一。 羟基直接与脂肪烃基相连的是醇类化合物 直接与芳基相连的是酚类化合物。 氧原子直接与两个烃基相连的化合物为醚 [ ] CH－CH2 CH3 C2H5O H Br 在E2反应过程中，进攻试剂碱在进攻 β-氢原子的同时，离去基团带着一对电子离去，在?与?碳原子之间生成碳碳双键。反应经过一个过渡态。 ② 双分子消除反应（E2） C2H5 O H C H 3 C H = C H 2 B r C 2 H 5 O - H C H 2 B r C H β α CH3 反应按二级动力学进行，故称为双分子消除反应（E2） V =K [C2H5O-] [CH3CH2CH2Br] 2. 消除反应与亲核取代反应的竟争 卤代烃既可以发生取代反应，又可以进行消除反应，而且这两种反应一般都是在碱性条件下进行。所以取代和消除往往是同时存在的竞争反应。 取代反应（SN）——进攻α-C 引起 消除反应（E ）—— 进攻β-H 引起 SN2： E2： L—C—C— α β B: E2 SN2 H SN1： E1： —C—C— α β B: E1 SN1 H + 一般 都有利于消除反应 反之有利于取代反应 反应温度 溶剂的极性 试剂的碱性 α-C或β-C上支链 小 结 R-X或R-OH ： 1 ° 2 ° 3° E1 SN2 第三节 酚 一、命名： 通式： Ar-OH 酚的命名可在“酚”字的前面加上芳环的名称，其它取代基的名称和位次则写在芳环之前。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。 O H O H C l C H 3 O H O H O H O H C H O O H C O O H 苯酚 (3- 甲基苯酚) 间甲基苯酚 β-萘酚 (2-萘酚) (4- 羟基苯甲酸) 对羟基苯甲酸 (2- 氯苯酚) 邻氯苯酚 对苯二酚 (1,4-苯二酚) 间羟基苯甲醛 (3-羟基苯甲醛) 苯环上有两个或多个取代基 排在后面的基团与苯一起作为新的母体，其它基团为取代基，编号使取代基的位次最小： 对溴苯甲酸 p-溴苯甲酸 4-溴苯甲酸 间氯苯酚 m-氯苯酚 3-氯苯酚 1 2 3 4 4-硝基- 2-氯苯酚 p-硝基- o-氯苯酚 1 2 3 4 邻硝基苯胺 o-硝基苯胺 2-硝基苯胺 1 2 -Cl OH NH2 -NO2 COOH Br -Cl OH NO2 按下列顺序： X, NO2 ,OR, R , NH2, OH ,COR ,CHO ,CN, CONH2 ,COX ,COOR ,SO3H ,COOH 除少数烷基酚外，酚类一般都为固体； 酚的沸点都很高(氢键)； 一般微溶于水而溶于有机溶剂； 纯粹的酚类是无色的，但易被空气所氧化，常带有粉红或褐色 二、酚的物理性质 四、化学性质 a.C—O键具有部分双键的性质，较难断裂； b. O—H键极性增加，酚羟基具有酸性，并比醇易于氧化； c. O上p电子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生亲电取代。 1. 酚羟基的反应 ① 酸性 O H N a O H O N a H 2 O 浑浊 澄清 酚钠溶液中通入CO2能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。 O H N a 2 H C O 3 CO2 H2O 几类物质的酸性比较： 有机酸 碳酸 苯酚 醇 pKa ~5 6.4 10 16~18 取代苯酚酸性与取代基的性质和数目有关 一般： 芳环上连接吸电子基 —— 酸性 芳环上连接供电子基 —— 酸性 Pka： 7.15 4.09 0.25 O H N O O ： N O 2 O H N O 2 N O 2 O H N O 2 N O 2 常用苯酚的这种适中的酸性分离提纯苯酚。 酚Ar-OH R-COOH 其它有机物 NaOH溶液 不溶物: 其它有机物 水溶液: 酚类 酸类 CO2 酚 溶液 H+ R-COOH ② 与三氯化铁的反应 不同的酚所产生的颜色不相同： O H O H O H O H O H O H O H O H O H O H 紫色 红棕色 蓝色 蓝紫色 深绿色 大多数酚或具有 结构的脂肪族 化合物与三氯化铁的水溶液作用，生成有色物质。 6ArOH + FeCl3 H3