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作业 P62:1,3,4(1),6(1),10,12 （四）、 F－C烷基化与F－C酰基化 1、 F－C烷基化： 以醇、烯烃为烷基化试剂时，往往采用酸催化： 2、 F－C酰基化： 3、F－C烷基化与F－C酰基化反应的异同点： 相同点： a. 反应所用催化剂 相同；反应历程相似。 b. 当芳环上有强吸电子基(如：－NO2、－COR、－ CN等)时，既不发生 F－C 烷基化反应，也不发生 F－C 酰基化反应。 c. 当芳环上取代基中的－X或－CO－处于适当的位 置时,均可发生分子内反应。如： 不同点： a. 烷基化反应难以停留在一取代阶段，往往得到的是 多元取代的混合物；而酰基化反应却可以停留在一取代阶 段。 b. 烷基化反应，当R≥3时易发生重排；而酰基化反 应则不发生重排。如： 思考：如何制备 五 苯环上亲电取代反应的定位规律 （一） 两类定位基 30℃ 95℃ 由此可见，当一取代苯(C6H5Z)通过亲电取代反应引 入第二个取代基时，它所进入的位置，由第一个取代基Z 的性质决定，Z决定(定位基)第二个取代基进入的位置。 Z―基团可分为两类： 1.第一类定位基(即邻对位定位基) ―O-、 ―N(CH3)2 ＞ ―NH2 ＞ ―OH ＞ ―OCH3 ＞ ―NHCOCH3 ＞―OCOCH3 ＞ ―CH3 ＞ ―X 等。 这类定位基可使苯环活化(卤素除外),又叫致活基。其特点为： a. 带负电荷的离子。如： b. 与苯环直接相连的原子大多数都有未共用电子对， 且以单键与其它原子相连。如： c. 与苯环直接相连的基团可与苯环的大 π 键发生 σ,π–超共轭效应 2. 第二类定位基（即间位定位基） ―N+(CH3)3 ＞ ―NO2 ＞ ―CN ＞ ―SO3H ＞ ―CHO ＞ ―COOH ＞ ―COOR ＞ ―CONH2 等. 这类定位基它们使苯环钝化。其特点是： a. 带正电荷的正离子。如： ―N+(CH3)3 、 ―+NH3 。 b.与苯环直接相连的原子以重键与其它原子相连,且 重键末端通常为电负性较强的原子。如： 定位效应包括两方面（1）基团所进入的位置； （2）反应的速度快慢。 （二）定位规律的理论解释 1. 第一类定位基(即邻对位定位基) (1)表现为+C效应的基团，但这里的+C效应是通过σ,π–超共轭效应使苯环致活的。如： ―CH3、―CH2X (X＝F、Cl、Br、I)。 （―CHX2、 ―CX3为第二类定位基） 以甲苯为例: (2)具有–I 和+C 效应的基团，它又可分为： A.+C ＞–I 的基团： 如：―OH、―OR、―NR2、―OCOR ┄ 等。 以苯酚为例: B.+C ＜–I 的基团： 诱导效应决定反应的速度，共轭效应决定反应的方向 这类基团除正离子外，均属表现为–I、–C效应的基 团。如：―NO2、―COR、―COOH 等。 2. 第二类定位基（即间位定位基） （二） 用生成的σ-络合物的稳定性解释 （三） 影响定位效应的空间因素 1. 芳环上原有基团的空间效应： 结论：芳环上原有基团的体积增大，对位产物增多。 新引入基团进入芳环的位置，不仅与环上原有基团的性质和空间位阻有关，还与新引入基团本身的体积有关。 结论：对位产物随新引入基团体积的增大而增多。 2. 新引入基团的空间效应： 除空间因素外，反应温度、催化剂对异构体的比例也有一定的影响。如： 如果芳环上原有基团与新引入基团的空间位阻都很大时，对位产物几乎为100%。 2. 预测反应产物： 当苯环上已有两个取代基时，那么，第三个取代基应进入什么位置呢？----二元取代苯的定位规律 环上原有两个取代基为同一类定位基：由定位能力强的定位基决定。如： （四）定位规律的应用 1.比较亲电取代反应的活性顺序 (2)原有两个取代基为不同类定位基：由第一类定位 基决定。