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界面现象 Interface Phenomenon 比表面： 每单位体积的物质所具有的表面积 每单位质量的物质所具有的表面积 20℃，p?下，将1kg水分散成10-9m半径的小水滴需做功多少？已知σ=0.0728 N?m-1, ? =1000 kg?m-3 (2) 过热液体 假设在101.325kPa、100℃距离液面0.02m的深度处有半径为10nm的小气泡，其承受的压力 过热液体：按照相平衡条件，应当沸腾而不沸腾的液称 为过热液体。 p附 h 消除：投入沸石、通过毛细管通空气 (3) 过冷液体 过冷液体：一定外压下，温度低于正常凝固点还不凝固 的液体。 例如：纯净的水，有时可冷却到零下40摄氏度而不结冰。 ：平面液体的饱和蒸气压曲线 产生过冷液体示意图 ：普通晶体的饱和蒸气压曲线 ：微小晶体的饱和蒸气压曲线 (4) 过饱和溶液 消除：结晶操作中，溶液过饱和程度大会生成细小晶粒， 不利于过滤操作。常采用投入晶体种子的方法，获 得较大颗粒晶体。 一定温度下，溶液浓度已超过饱和浓度而仍未析出晶体的溶液称为过饱和溶液。 产生原因： 同样温度下，小颗粒晶体的溶解度大于普通晶体的溶解度。 小结——亚稳态及其产生原因 亚稳态：热力学上不稳定，但又能够在一定条 件下稳定存在的状态。 产生原因：新相的种子难以生成（微小新 相具有较大的吉布斯自由能） 消除亚稳态——加入新相的种子：沸石、晶种等 利用亚稳态——金属淬火等 1. 吸附现象 §7.5 固体表面的吸附作用 吸附：在固体或液体表面，某物质浓度与体相浓度不同的现象 吸附质：被吸附的物质 吸附剂：有吸附能力的物质 稳定 不稳定 吸附稳定性 不可逆 可逆 可逆性 有选择性 无选择性 选择性 较大(反应热) 较小 吸附热 单层 单层或多层 吸附层数 化学键 范德华力 吸附力 化学吸附 物理吸附 物理吸附和化学吸附 1. 吸附等温线 吸附量：吸附平衡时，单位吸附剂所吸附的吸附质的量，用 表示。 V：被吸附的气体换算成标准状况下的体积 气体的吸附量是T，p的函数： §7.6 等温吸附 吸附等温线：一定温度下，吸附量与平衡压力之间的关系曲线。 (1)压力一定时，温度越高，平衡吸附量越小。 (2)温度一定时，压力越大，平衡吸附量越大。 2. 吸附经验式——弗罗因德利希公式 Freundlich用指数方程描述 I 型吸附等温线。 n、k：经验参数，只是T的函数 k：一般T↑，k↓ n：介于0～1之间，反映 p对 Γ影响的强弱 直线式： 经验公式的优缺点： (1) 形式简单、计算方便、应用广泛； (2) 仅为经验公式 (3) 对气体的吸附适用于中压范围的吸附。 3. Langmuir单分子层吸附理论及等温线 理论的四个假设： (1)单分子层吸附 (2)固体表面均匀（吸附热为常数，与覆盖率无关 ） (3)被吸附在固体表面上的分子间无相互作用力； (4)吸附和解吸呈动态平衡。 吸附等温式 吸附等温式的推导： 吸附平衡时： 令： 吸附平衡常数或称为吸附系数 b 与吸附剂、吸附质、T有关。 b 越大，吸附能力越大。 —— Langmuir吸附等温式 (1)低压时： ， 或 ：饱和吸附量 为直线关系 (2)高压时： ， 几乎不随 p 变化 吸附已铺满单分子层 其它形式的吸附等温线 Langmuir单分子层吸附 溶液表面的吸附 §7.7 溶液表面的吸附 溶质在溶液表面层中的浓度与在溶液本体中的浓度不同的现象称为溶液表面的吸附。 表面浓度大于本体浓度——正吸附 表面浓度小于本体浓度—— 负吸附 1. 吉布斯吸附等温式 Γ表面过剩：单位面积表面层中，溶质的物质的量与等溶剂在溶  液本体中所含溶质物质的量的差值，又称为表面吸附量。 当温度一定时， 的正负决定了吸附类型 (1) , 负吸附，表面惰性物质 (2) , 正吸附，表面活性物质 (3) , 不发生吸附 2.溶液表面张力与浓度的关系 I 类物质自动远离表面以降低表面张力，产生负吸附 (强电解质 NaCl等) II、III类物质自动富集在表面以降低表面张力，产生正吸附。III类物质又称为表面活性剂 (表面活性剂) * 气－液界面 (液体表面) 气－固界面 (固体表面) 液－液界面 液－固界面 固－固界面 界