第二章水热和溶剂热.pptVIP

水热与溶剂热合成;水热与溶剂热合成方法的发展 水热与溶剂热合成方法原理 水热与溶剂热合成工艺 水热与溶剂热合成方法应用实例;水热与溶剂热的发展;水热合成方法的发展;溶剂热合成方法的发展;溶剂热法优点 ;水热与溶剂热合成方法原理;水热与溶剂热合成方法的概念;溶剂热法（Solvothermal Synthesis），将水热法中的水换成有机溶剂或非水溶媒（例如：有机胺、醇、氨、四氯化碳或苯等），采用类似于水热法的原理，以制备在水溶液中无法长成，易氧化、易水解或对水敏感的材料，;水热生长体系中的晶粒形成可分为三种类型： ;“均匀溶液饱和析出”机制;“溶解-结晶”机制;“结晶”是指当水热介质中溶质的浓度高于晶粒的成核所需要的过饱和度时，体系内发生晶粒的成核和生长，随着结晶过程的进行，介质中用于结晶的物料浓度又变得低于前驱物的溶解度，这使得前驱物的溶解继续进行。如此反复，只要反应时间足够长，前驱物将完全溶解，生成相应的晶粒。 ;“原位结晶”机制;将水热条件下纳米晶粒的形成过程可分为三个阶段：;生长基元与晶核的形成：环境相中由于物质的相互作用，动态地形成不同结构形式的生长基元，它们不停的运动，相互转化，随时产生或消灭。当满足线度和几何构型要求时，晶核即生成。;生长基元在固-液生长界面上的吸附与运动：在由于 对流、热力学无规则运动或者原子吸引力，生长基 元运动到固-液生长界面并被吸附，在界面上迁移运 动。;生长基元在界面上的结晶或脱附：在界面上吸附的生长基元，经过一定距离的运动，可能在界面某一适当位置结晶并长入晶相，使得晶相不断向环境相推移，或者脱附而重新回到环境相中。;水热与溶剂热合成方法的适用范围;水热与溶剂热合成工艺;水热与溶剂热合成的生产设备;（1）按密封方式分类：自紧式高压釜，外紧式高压釜； （2）按密封的机械结构分类：法兰盘式，内螺塞式，大螺帽式，杠杆压机式； （3）按压强产生方式分类：内压釜（靠釜内介质加温形成压强，根据介质填充度可计算其压强），外压釜（压强由釜外加入并控制）； （4）按设计人名分类：如Morey釜，Smith釜，Tuttle釜（也叫冷封试管高压釜），Barnes摇动反应器等；;（5）按加热方式分类：外热高压釜（在釜体外部加热），内热高压釜（在釜体内部安装加热电炉）； （6）按实验体系分类：高压釜（用于封闭体系的实验），流动反应器和扩散反应器（用于开放系统的实验，能在高温高压下使溶液缓慢地连续通过反应器，可随时提取反应液）。;简易高压反应釜实物图;带搅拌高压反应釜装置图;水热与溶剂热反应的基本类型;热处理反应;离子交换反应;;可溶性金属盐溶液 固体粉末，即制备多元氧化物粉体时，可直接选用相应的金属氧化物和氢氧化物固体粉末作为前驱物 胶体，即制备金属氧化物粉体时，在相应的金属可溶性盐溶液中加入过量的碱得到氢氧化物胶体，经反复洗涤除去阴离子后作为前驱物 胶体和固体粉末混合物;（1）相似相容原理;所谓相似相容原理就是“溶质分子若与溶剂分子的组成结构、物理性质及化学性质相近则其溶解度大;这两种作用都必须消耗很大的能量，因此溶质和溶剂的作用必须很大才能使溶质溶解于溶剂，这种溶质和溶剂的相互作用就是溶剂化能。;其中△G表示一个离子从真空迁移到溶剂中自由能的改变，即溶剂化能。方程中假定r1为离子结晶学半径，带Ze电荷的离子刚性小球???溶剂的相对介电常数εr不因离子电场而改变。 ;形成离子溶液溶剂;水热与溶剂热合成存在的问题;水热与溶剂热合成方法应用实例;;;水热与溶剂热合成方法应用实例;;;水热与溶剂热合成方法应用实例;;;;Thank you