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第2章 纯金属的结晶;本章知识结构;基本概念;基本概念;基本概念; ：在某一温度下，系统中各个相经过很长时间也不互相转变，处于平衡状态，这种平衡称为相平衡。;基本概念; ：从一种相转变为另一种相的过程称为相变。若转变前后均为固相，则称为固态相变。 ：从液相转变为固相的过程称为凝固。 ：若凝固后的产物为晶体称为结晶。;相律;只考虑温度和压力对系统平衡状态的影响: F=C-P+2 式中：F是自由度数；C是组成材料系统的独立组元数；P是平衡相的数目。;纯金属的相图;纯铁的相图 ;2.1 金属结晶的现象; 结晶示意图;思考：水的结构？冰的结构？; 水分子的结构; 冰的结构：冰是水分子通过氢键相互结合、有序排列形成的低密度、具有一定刚性的六方形???体结构。;金属气态、液态和固态的原子排列示意图 ;金属的熔化潜热(Lm)远小于其气化潜热(Lb) 。 金属熔化时的体积变化仅为3～5﹪左右。而液、气态之间的体积差别却大得多。 金属的熔化熵Sm相对于固态时由室温至Tm之间熵变⊿S有较大的增加。 金属液、固两态的热容量差别不大，一般在10﹪以下，而液、气态热容量相差为20～50﹪，液态金属中原子运动状态与固态相近。 由X射线分析结果表明，在熔点Tm附近的液态金属中的原子平均间距比固态稍大些；原子配位数比密排结构的晶体稍小些，通常在8～11之间。;残绅蹬冒脂斡打洒侄买城讼卯势纂硫奇船渤磕庸山蟹亚瓣悸弟罗携烬泰帆冶金和热处理 - 2.1冶金和热处理 - 2.1;由以上研究结果推断，液态金属具有与固态金属相近似的结构。 1963年巴克提出了准晶体结构模型，即认为在略高于熔点的液态金属中，存在着许许多多与固态金属中原子排列近似的微小原子集团。由于液态金属中原子热运动比较激烈，这些近程规则排列的原子集团不稳定，时聚时散，此起彼伏（结构起伏）。 1965～1970年，伯纳尔等人提出了随机密堆模型(非晶体模型)来描述液体结构。这个模型的基本点是认为液态结构属非晶态，假设把许多相同的刚性小球倒入一具有不规则的光滑表面的容器中，用力晃动容器，使刚球彼此紧密接触，这就是液态金属中原子排列的图象。;金属结晶过程示意图 ; 当液态金属冷却到熔点Tm以下的某一温度开始结晶时，在液体中首先形成一些稳定的微小晶体，称为晶核。随后这些晶核逐渐长大，与此同时，在液态金属中又形成一些新的稳定的晶核并长大。这一过程一直延续到液体全部耗尽为止，形成了固态金属的晶粒组织。 单位时间、单位液态金属中形成的晶核数叫做形核率，用N表示，单位为cm-3·s-1。单位时间内晶核增长的线长度叫做长大速度，用u表示，单位为cm·s-1。 液态金属的结晶过程是由形核和长大两个基本过程所组成，并且这两个过程是同时并进的。; 热分析设备示意图 ;纯铁的冷却曲线; 不同金属的过冷倾向不同，同一种金属的过冷度也不是恒定值，它将随实验条件而变。冷却速度增大，会使金属凝固时的过冷度增大。 过冷是金属凝固的必要条件。 金属由液体冷凝成固体时要放出凝固潜热，如果这一部分热量恰好能补偿系统向环境散失的热量，凝固将在恒温下进行。 纯金属结晶的两个宏观现象就是过冷和恒温。; 压力可视为常数，dp=0 温度升高，原子活动能力提高，因而原子排列的混乱程度增加，即熵值增加，系统的自由能随温度的升高而降低。; 吉布斯自由能随温度变化的关系 ;令液相到固相转变的单位体积自由能变化为⊿G，则;在恒压下;自发形核（均匀形核）：在液态金属中，存在大量尺寸不同的短程有序的原子集团。当温度降到结晶温度以下时，短程有序的原子集团变得稳定，不再消失，成为结晶核心。这个过程叫自发形核。 非自发形核（非均匀形核）：实际金属内部往往含有许多其它杂质。当液态金属降到一定温度后，有些杂质可附着金属原子，成为结晶核心，这个过程叫非自发形核。;液态金属的结构是短程有序、长程无序。 由于原子的热运动，它们只能维持短暂的时间很快就消失，同时在其它地方又会出现新的尺寸不等的规则排列的原子团，然后又立即消失。 液态金属中的规则排列的原子团总是处于时起时伏，此起彼伏的变化之中，人们把液态金属中这种规则排列原子团的起伏现象称为相起伏或结构起伏。 相起伏是产生晶核的基础。当把金属熔液过冷到熔点以下时，这种规则排列的原子团被冻结下来，成为规则排列的固相，就有可能成为均匀形核的胚芽，故称为晶胚。; 在液态金属中，时聚时散的近程有序的原子