天溪煤制油分公司混合芳烃深加工.docVIP

天溪煤制油分公司混合芳烃的深加工 张敏 （晋城无烟煤矿业集团天溪煤制油分公司，山西 晋城 048009） 概述：文章介绍了天溪煤制油分公司产品结构与运行情况，对天溪煤制油分公司混合芳烃产品进行了分析与纯化实验。通过冷却过滤-重结晶的方法可以从混合芳烃中提取纯度超过95%的均四甲苯。同时在市场调研的基础上，对混合芳烃深加工的经济性进行了评价。 关键词：混合芳烃；均四甲苯；聚酰亚胺；经济性 作为世界首家煤基合成油企业-晋城无烟煤矿业集团（JAMG）天溪煤制油分公司的10万吨/年煤基合成油示范项目，自2009年8月份全流程贯通以来，已平稳运行三年多。天溪煤制油分公司采用中科院煤化所灰熔聚粉煤加压气化技术，以三高劣质煤生产甲醇；之后通过美孚公司甲醇制备汽油（MTG）技术生产汽油，同时副产液化石油气（LPG）与混合芳烃。 2011年，天溪煤制油分公司油品产量5.59万a，其中汽油3.9万a，LPG产量8500a，混合芳烃产量8500a 作为采用美孚MTG技术生产的产品，天溪煤制油分公司的混合芳烃产品具备其自身独特地特点。产品中主要芳烃组分超过80%，均四甲苯含量超过50%。而这些芳烃产品是非常重要的化工原料，产品附加值较高。因此，我们进行了一系列实验对混合芳烃的深加工进行了研究。 1 实验部分 文章采用冷却-过滤-重结晶方法来纯化均四甲苯。先将混合芳烃冷却至0℃，通过布氏漏斗过滤获得均四甲苯成分较高的粗产品，然后采用重结晶法对粗均四甲苯进行精制，最终获得纯度超过95%的均四甲苯。 1.1 分析 气相色谱条件：Agilent 7890A-G3440A；柱子类型：HP-5MS毛细管柱（柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm）；载气：氦气（N2），恒流模式，流速1mL/min；进样温度：300℃；检测器：300℃；柱升温程序：初始柱温50℃保持5min，以20℃/min升温速率至260℃ 质谱条件：检测器类型：四级杆质谱；传输线温度250℃，四级杆温度150℃，离子源温度230 1.2 冷却过滤 利用冷冻装置将混合芳烃冷却至0℃，通过过滤使得固液分离，获得均四甲苯粗品。 1.3 重结晶 利用正庚烷对均四甲苯粗品进行重结晶，获得高纯度的均四甲苯产品。 综上所述，经系列实验后确认混合芳烃分离流程如下图1所示： 剩余液体组分均四甲苯含量1%过滤降温至0℃粗品均四甲苯均四甲苯含量~ 剩余液体组分 均四甲苯含量1% 过滤 降温至0 粗品均四甲苯 均四甲苯含量~80% 混合芳烃（含量50%） 重结晶 重结晶 掺入汽油产品 掺入汽油产品 均四甲苯（纯度 均四甲苯（纯度95%） 图1：混合芳烃分离工艺流程 Fig. 1：Separation Process of mixed aromatics 2 结果及讨论 2.1 分析结果及讨论 本实验采用GC-MS联用对原料及产品中各组分结构进行确认；采用Agilent 7890A-G3440A对原料及产品进行分析检测，并用面积归一法确定各组分的含量。气质联用分析谱图如下图2所示： RT:4.54 - 22.70 RT: 4.54 - 22.70 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 Time (min) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 16.87 14.84 18.24 2-甲基戊烷 12.01 15.24 16.34 18.51 17.15 14.53 7.74 19.56 7.40 7.33 19.79 20.57 5.69 8.39 12.10 20.67 19.89 12.72 10.15 10.90 13.15 16.21 21.21 10.06 22.33 14.12 8.74 5.83 11.32 6.97 5.08 3-甲基戊烷 正己烷 5.42 5.20 甲基环戊烷 6.37 2-甲刊影响因子 基己烷 苯 3-甲基己烷 1,3-二甲基环戊烷 正庚烷 甲基环戊烷 1,2,4—三甲基环戊烷 甲苯 3-甲基庚烷 1-乙基-2-甲基环戊烷 1, 2-二甲基环己烷 乙基苯 间二甲苯 邻二甲苯 丙基苯 1-甲基-2-乙基苯 三甲苯 1-乙烯基-2-甲基苯 1,3-二甲基-4-乙苯 四甲基苯 1-甲基-4-[1-甲基-2-丙烯基]苯 五甲基苯 1,2,3,4-四氢-2,7-二甲基萘 二甲基萘 2,3,6-三乙基萘 Relative Abundance 图2：混合芳烃气质联用分析谱图 Fig. 2: GC-MS chromatography of mixed aromatics 采用GC面积归一法确批次混合芳烃中均四甲苯含量均超过50%，各主要芳香烃组分含量情况如下表