纳米科学和技术 应用物理 第二章 修改.ppt

纳米科学与技术;本课程的内容;零维纳米颗粒; 3.1 纳米颗粒的种类;存在状态：粉体(powder)或胶体(colloid);3.2 纳米颗粒的特性; 3.3.1 基本物理效应;c. 表面效应;e.库仑堵塞与量子隧穿;3.3.2 热学性能;b. 开始烧结温度降低 烧结温度：在低于熔点的温度下，使压制成型的粉末互相结合成块，密度接近常规材料的最低加热温度。 例：常规Al2O3烧结温度2073～2173K 纳米Al2O3 1423～1773K c.晶化温度降低 例：传统非晶氮化硅在1793K晶化成?相， 纳米氮化硅1673K晶化 ;3.3.3 磁学性能;b.超顺磁性（磁化率?不服从居里－外斯定律） 纳米微粒小到一定临界值时进入超顺磁状态。 例：?-Fe、Fe3O4和?-Fe2O3临界尺寸分别为5、16和20nm c.较低的居里温度(Tc)-物质磁性的重要参数 由于小尺寸效应和表面效应而导致纳米粒子的本征和内禀的磁性变化，因此具有较低的居里温度。;3.3.4 光学性能;3.3.5 表面活性及敏感特性;3.3.6 光催化性能;榆薛纽遏掷僳当院绽晒桌痛揪增脖资丧窥粱旧冷碟枚缮立苔晴灰榆说倒嘘纳米科学和技术 应用物理 第二章 修改纳米科学和技术 应用物理 第二章 修改;3.3 纳米颗粒的分散与稳定;3.3 纳米颗粒的分散与稳定;1948年 DLVO理论：带电胶粒稳定性的理论;3.3 纳米颗粒的分散与稳定;DLVO理论认为：化学分散剂的主要作用是极大地增强颗粒间的排斥作用能，要提高粉体在介质中的分散性主要通过以下3种方式来实现： ?1）增大颗粒表面电位的绝对值以提高颗粒间静电排斥作用能（UeL）； ?2）通过高分子分散剂在颗粒表面形成吸附层，产生并强化空间位阻效应，使颗粒间的位阻排斥作用能增大； ?3）增强颗粒表面的亲水性，加大水化膜的强度和厚度，使颗粒间的水化排斥作用能（ＵHDN）显著增大。 ?根据上述理论，简化的化学分散能量模型可表示为： ?UT=UeL+UA+UST+UHDN? 式中UT为颗粒间总作用能； UA为颗粒间范德华作用能，该作用能总表现为吸引，是一种长程相互作用能； UeL是颗粒间静电排斥作用能； ＵHDN是溶剂化排斥作用能； ?UST是颗粒间的位阻排斥作用能。;3.3 纳米颗粒的分散与稳定;空间位阻稳定理论;静电位阻稳定理论;▲提高胶体粒子在液相中分散性与稳定性的三个途径： ①改变分散相及分散介质的性质； ②调节电介质及定位离子浓度； ③选用吸附力强的聚合物和聚合物亲和力大的分散介质;▲ 纳米粉体中团聚产生原因： ①表面能高，为降低表面能而引起粒子团聚 ②颗粒粒径减小，粒子间距离变短，范德华力作用引起的团聚 ③粒子表面的电荷作用（库仑力）引起的团聚 ④纳米颗粒表面的氢键、吸附湿桥及其它化学键作用引起的团聚。;▲ 纳米粉体的分散方法;3.3 纳米颗粒的分散与稳定;无水合成纳米ZrO2颗粒;3.4 纳米颗粒的制备方法;(1) 低压气体蒸发法;(2)活性氢-熔融金属反应法;(3)溅射法;(4) 流动液面真空蒸度法;(5) 通电加热蒸发法;(6) 混合等离子法;(7) 激光诱导化学气相沉积(LICVD);(8) 爆炸丝法;(9) 化学气相凝聚法;(9)燃烧火焰-化学气相凝聚法;★ 液相法;最早采用水热法制备材料的是1845年K.F. Eschafhautl以硅酸为原料在水热条件下制备石英晶体。;1985年，Bindy首次在“Nature”杂志上发表文章报道了高压釜中利用非水溶剂合成沸石的方法，拉开了溶剂热合成的序幕。;从模拟地矿生成开始 合成沸石分子筛和其他晶体材料的常用方法。;无机晶体材料的溶剂热合成研究是近三十年发展起来的，主要指在有机溶剂热条件下的合成，以区别于水热合成。;水热合成化学侧重于研究水热条件下物质的反应性、合成规律及产物的结构与性质。反应需耐高温高压与化学腐蚀的设备。体系处于非平衡状态，需用非平衡热力学理论研究合成化学问题。;?水热、溶剂热反应主要以液相反应机理为其特点，而固相反应主要以界面扩散为特点。;①水热与溶剂热条件下反应物反应性能的改变、活性的提高，水热与溶剂热合成方法有可能代替固相反应以及难于进行的合成反应，并产生一系列新的合成方法。 ②水热与溶剂热条件下中间态、介稳态及特殊物相易于生成，因此能合成与开发一系列特种介稳结构、特种凝聚态的新合成产物。;③能够使低熔点化合物、高蒸气压且不能在融体中生成的物质、高温分解相在水热与溶剂热低温条件下晶化生成。 ④水热与溶剂热的低温、等压、溶液条件，有利于生长极少缺陷、取向好、完美的晶体，且合成产物结晶度高以及易于控制产物晶体的粒度。 ⑤由于易于调节水热