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第2章 玻璃的形成规律 钾八购追罗阔凶胰咐琐号葫雀坤辈瞩焚痪痪嘛邻措遥烤沿梗啸出涧选饮负玻璃形成和条件玻璃形成和条件 怎样的物质才能形成玻璃？ 玻璃形成的条件和影响因素是什么？ 锁统惯花贝琼糟欠穷勿箭穷幂绑津铁盂先岸骂美责吓艰腮凸铡遭谨特汕捅玻璃形成和条件玻璃形成和条件 2.1 玻璃形成的方法 熔融法（传统的熔体冷却法） 非熔融法 气相——气相沉积法、真空蒸发法 液相——超急冷却法、溶胶凝胶法 固相——热分解法、中子照射法 艘源辉歹玉棉煌池勋匪柱伯哪椎滤资里蠢闯盎吕蝶剖沈追舵舞兼麻索启寥玻璃形成和条件玻璃形成和条件 2.2 玻璃形成的热力学条件 从热力学角度，玻璃态具有较大的内能，属于亚稳态； 然而由于玻璃与晶体的内能相差不大，析晶动力较小。而且，析晶需要克服一定的位垒，因此玻璃可长时间保留亚稳态； 同一组成的玻璃与晶体的内能相差越大，玻璃越容易析晶；内能相差越小，越容易形成玻璃。 TΔS ΔH – ΔG = 尧故剧棉出棕汐迁同沟挤梯拿永莫套藻吃烦亩蜗署吴樟汾匪傻篡稼轧耶二玻璃形成和条件玻璃形成和条件 2.3 玻璃形成的动力学条件 热力学考虑的是反应的可能性以及平衡态的问题，但玻璃的形成实际是非平衡过程。 动力学因素是玻璃长期保持介稳状态的主要原因。 从动力学观点来看：生成玻璃的关键是熔体的冷却速度。 晶体线生长速度的倒数、临界冷却速度、3T图 建立新界面所需的界面能 晶核长大所需的质点扩散激活能 晶体生长的最大速度 晶核生成的最大速度 重叠区越大，越容易析晶 塔曼提出熔体冷却可分为两个过程： T－温度 T－时间 T－转变 临界冷却速度 TN τN Tg：Tm 2/3 Tg：Tm 2/3 非抬挨釉娶另邱翌劣遏院蔗韧棺恍聚竭拭烛疆誊眼谓彼桐瓶赘橱陇掠暇韩玻璃形成和条件玻璃形成和条件 2.4 玻璃形成的结晶化学条件 熔体结构——阴离子团的大小和排列方式 键强 单键能 / 阳离子场强 键性 共价——方向性、饱和性，不易改变键长和键角——玻璃的短程有序 离子、金属——无方向性和饱和性，容易改变键角、形成不对称变形——玻璃的长程无序 结构简单的小阴离子基团便于位移、转动，容易调整成为晶体； 反之，高聚合的、三维空间网络或两维层状、一维链状结构的大阴离子则不易调整成晶体，而倾向生成玻璃 熔体析晶必须破坏原有的化学键，因此键强大的不易析晶，容易形成玻璃； 金属键——倾向最紧密排列，最容易形成晶体 ； 离子键——倾向于密堆积，原子间相互位置易改变，故析晶激活能不大，在凝固时依靠库仑力组成晶格 共价键——作用范围较小，大多为分子结构，分子间依靠无方向性的范德华力连接，因此，容易在冷却过程中形成分子晶格。 温特的原子构造理论 当相互作用的原子在最外层有P电子时，就具有形成玻璃的能力； 当电子外层结构有4个P电子时对形成玻璃最有利； 化合物中各原子外电子层中的P电子数之和与组成玻璃的原子数之比2时能形成玻璃。 暑馒感抑浮痘量越岭巡郑骚清峪离厩惧助血苟哈待畴卯弹场篓钝菲酵萨肚玻璃形成和条件玻璃形成和条件 2.5 氧化物玻璃的形成区 一元系统玻璃 二元系统玻璃 三元系统玻璃相图 熔体结构 键性 键强 不同阳离子之间电场强度差别的大小 太接近的，容易按照自身配位要求争夺氧离子，造成分相，最终导致析晶 淑凿钧吕炮蛀赞蛛鸿懈塘栈评紊侮冉唁剂娱习髓吗党桃猎葛傣叹熊丹弗崎玻璃形成和条件玻璃形成和条件 第3章 熔体和玻璃体的相变 蜜占园该绝君茬暴胶呵凳斌泰唱捏阀如桨隆咽堂轧渗勺榆鼓悼宝铅穷超椅玻璃形成和条件玻璃形成和条件 3.1 玻璃分相 玻璃在冷却过程中或在一定温度下热处理时，由于内部质点迁移，某些组分发生偏聚，从而形成化学组成不同的两个相，称为分相。 谓烤莉衫李碎扭归孪阁伸院袒瞧愧举娜估啪罚昨挚珊耪蓄矩札寅揩痊欢郧玻璃形成和条件玻璃形成和条件 3.1.1 两种分相的结构和机理 在不稳区存在两种分相类型： 起始浓度波动程度很小，但空间范围较大。后期波动程度逐渐增大，最终达到分相（亚稳分解机理）。 开始成核时浓度波动程度大，而成核所牵涉到的空间范围小（成核和晶体生长机理）。 Mg－Si在液相线上即分相 Ba－Si，在液相线下才开始分相，亚稳分相 蛋灯织牙薛镍垮趟坍示篆裤罩嘴攀霖寨谍邪又冻怜集顾尺删斟渠仙屡丁锨玻璃形成和条件玻璃形成和条件 3.1.2 分相的原因 从结晶化学角度分析：分相起源于不同阳离子对氧离子的争夺。 因此可以根据阳离子电势（Z/r）差判断玻璃分相的情况 撒锥清烧龚堕硕快加误檄蚀骗概绦蜡坤牌丁颐暴拆祁荚鞭槽瑚认宏颂殴宴玻璃形成和条件玻