玻璃和结构.pptVIP

玻 璃;特种玻璃;《特种玻璃》;主要内容;第一章 玻璃及其结构;本章习题： 1. 名词解释 玻璃通性、玻璃转变、玻璃料性、逆性玻璃、硼效应、网络形成体、网络外体、网络中间体、混合碱效应 2. 论述题 1) 比较玻璃结构理论中微晶子学说与无规则网络学说； 2) 论述影响玻璃性质的结构因素。;§1.1 玻璃的概念 广 义 玻璃是呈现玻璃转变现象的非晶态固体。 狭 义 玻璃是一种在凝固时基本不结晶的无机熔融物 ;§1.2 玻璃通性与玻璃转变 ; 介稳性 玻璃处于介稳状态，就是说，玻璃物质是由熔融体过冷却或其它方法形成玻璃时，系统所含有的内能并不处于最低值。;玻璃的性质也随成分连续变化 除形成连续固溶体外，二元以上晶体化合物有固定的原子或分子比，因此它们的性质变化是非连续的。但玻璃则不同，在玻璃形成范围内，成分可以连续变化。图1-2为R2O-SiO2系玻璃分子体积的变化。 ;图1-2 R2O-SiO2系玻璃R2O %与分子体积的变化关系 ;玻璃的理化性质随温度的变化是连续的;图1-3 玻璃性质与温度的关系 ;Tg相应粘度1012 Pa?s时的温度，称为转变温度（转变点） Tf称为软化温度（软化点），相应于粘度108 Pa?s时的温度。 Tg和Tf之间这个温度区称为玻璃转变温度区 Tg－Tf的大小决定于玻璃的化学组成 对于一般玻璃来说，变动范围由几十到几百度 ;2．玻璃转变 ;;;图1-4 退火玻璃与淬火玻璃在520℃时密度的平衡过程 1——退火玻璃 2-——淬火玻璃 ;急冷试样;图1-6 淬火玻璃与退火玻璃在520℃时密度的平衡过程 1——淬火玻璃 2-——退火玻璃 ;§1.3 玻璃结构理论 ;;;折射率;熔 体;图1-9 方石英、硅胶和石英玻璃的X－射线衍射图 ;;;无规则网络学说的玻璃结构模型 ;氧化物AmOn形成玻璃具有以下条件： 1）氧离子最多同两个A离子相结合，也即是氧的配位数不大于2； 2）A阳离子周围的氧离子数目不应过多，一般3或4，也即阳离子的配位数为3或4； 3）网络中氧配位多面体只能以顶角相连，不能以多面体的面和边相连； 4）每个多面体中至少有3个氧离子与相邻多面体相连形成三度空间发展的无规则连续网络。;氧化物分类;两中学说的比较 晶子学说比较强调玻璃的微不均匀性与有序性，而无规则网络学说则着重说明了玻璃结构的连续性、均匀性和无序性。从表面看，这两种学说存在着很大的矛盾，实际上反映了玻璃结构这个复杂问题的矛盾的两个方面。 ;玻璃的结构因素 玻璃的物理化学性质的变化规律和玻璃的结构有直接的关系，影响玻璃性质的一些结构因素有： 硅氧骨架的结合程度 阳离子的配位状态 离子的极化程度 离子堆积的紧密性 ;SiO2含量（mol%）; 阳离子的配位状态;离子的极化程度 ;R2O-SiO2玻璃系统在1400℃时的粘度变化 ;离子堆积的紧密性 ;§1.4 玻璃的性质 ;1．玻璃熔体的工艺性质 粘 度 粘度的含义、粘度与温度的关系、粘度与组成的关系 表面张力 表面张力的含义、表面张力与温度的关系、表 面张力与组成的关系; 粘 度 粘度是流体（液体或气体）抵抗流动的量度。 当液体流动时： 　　　　f＝ηS dv/dx （1-2） 式中 f―两层液体间的内摩擦力； 　　 S―两层液体间的接触面积； dv/dx―垂直流动方向的速度梯度； 　　η―比例系数，称为粘滞系数，简称粘度。单位 是Pa·s ，或P (泊，1 Pa·s =10P)；粘度的倒数称液体流动度Φ，即Φ=1/η。;影响熔体粘度的主要因素是温度和化学组成。硅酸盐熔体在不同温度下的粘度相差很大，可以从10－2变化至1015 Pa·s；组成不同的熔体在同一温度下的粘度也有很大差别。在硅酸盐熔体结构中，有聚合程度不同的多种聚合物交织而成的网络，使得质点之间的移动很困难，因此硅酸盐熔体的粘度比一般液体高得多。;粘度－温度关系;钠钙硅酸盐玻璃熔体粘度与温度的关系;式中 A、B、T0―均是与熔体组成有关的常数。;3） 特征温度;粘度—组成关系;2）一价碱金属氧化物;网络改变剂氧化物对熔融石英粘度的影响;0.1; 在简单碱金属硅酸盐系统中，碱金属离子R＋对粘度的影响与本身含量有关。 1) 当Ｒ2O含量较低时（O/Si较低），熔体中硅氧负离子团较大，对粘度起主要作用的是四面体[SiO4]间的键力。这时，加入的正离子的半径越小，降低粘度的作