溷合与溷炼理论基础.pptVIP

第二章 混合与混炼 第一节 概 述 第一节 概述 一、聚合物共混的目的 二、聚合物共混的基本概念 三、聚合物共混工艺的选择 四、共混考虑的原则 一、共混的目的 提高材料的使用性能 PP（耐老化性差、低温脆性） PE（耐老化性好、抗冲性能好） 改善材料的加工性能 IIR（气密性、吸震性好，流动性差） OPE（流动性好） IIR+OPE（流动性提高15倍） 降低成本 PP（7000元左右/吨）+EPDM（～2万元/吨）,加入滑石粉（几角/公斤） 二、聚合物共混的基本概念 1. 混合与混炼的定义 混合: 数种物质采用搅拌等方式，施加不大的作用力就可将它们混成一个整体的过程。 混炼：数种物质混合，需施加强力剪切或拉伸及掺混作用方可完成，该过程称为混炼。 严格讲混合与混炼并无严格的区分，塑料加工业常用混合，而橡胶加工业常用混炼。 二、聚合物共混的基本概念 共混体系的类型 （1）按材料的组成分 a、聚合物/配合剂体系 如， PP/PE/CaCO3 CaCO3填充的PP/PE二元共混物； NR/炭黑共混体系。 b、聚合物/纤维材料 如， PP/GF体系、NBR/短纤维。 二、聚合物共混的基本概念 3、共混形式 （1）分布混合（Distribution mixing) 均匀性的改善 （2）分散混合（Dispersive mixing) 分散性的改善 三、共混工艺方法的选择 三、共混工艺方法的选择 1、化学结构相近原则 相容性原则—“相似相容” 化学结构单元相近具有相容性 如，PP与EPDM, PS与SBS、 PP与SEEPS 热力学第二定律：（两种化合物等温混合时） △G = △H - T·△S 共混时要求： △G＜0，即△H＜T·△S 一般情况下： △H＞0（共混过程一般是放热过程） △S＞0（共混过程是一个熵增过程） △H = Vm(δ1- δ2 ）2φ1φ2 △H要尽量小 溶解度参数δ：单位体积内聚能密度的平方根。 分子级混合：△H=0 δ1 - δ2 = 0（ δ1=δ2 ） 完全相容（compatibility） 一般情况下：δ1≠δ2 多数聚合物共混体系属热力学不相容体系 ◆δ1和δ2 相差不大时，部分相容 ◆δ1和δ2 相差较大时，完全不相容 小分子 ｜δ1－δ2｜? 1.5 不相容 高分子 ｜δ1－δ2｜? 0.5 不相容 PS与PB： ｜δ1－δ2｜ ＞0.7 不相容 PS与PVC：｜δ1－δ2｜ ＞1 不相容 工艺相容性（miscibility）： NBR/EPDM完全不相容，靠机械力可形成微观非均匀，宏观均匀的相态。 3、流变学原则－“等粘性” 两种材料粘度相近，内摩擦阻力相近，在相同力场作用下，形变量相近，互相易于穿插. 4、胶体化学原则-表面张力相近 不同组份表面张力?s越接近，界面间的接触和相互浸润越好，界面粘接力越强。 5、扩散动力学原则 两种聚合物相互接触时，会产生链段间的相互扩散，若两种聚合物大分子具有相近的活动性，则两种大分子的链段就以相似的速度相互扩散，界面层较厚，共混物性能较好。 调整工艺条件（T、驱动力）使 DAB相近。 一、分布混合与分散混合的作用机理 （1）定义：分散相与连续相间的相互作用面增 大和分散相在空间分布均匀化的过程。 均匀度：分散相浓度均一性的程度. （3）分布混合的表示 受挤压作用: 思考题 为何要进行材料的共混？ 共混的原则主要有哪几点？ 何谓分布混合和分散混合？它们的混合机理有何不同？ 讨论Ca的物理意义及对共混的指导意义。 混合设备应该提供哪几种作用才能使混合体系均匀度和分散度提高？ END （2）原位成纤的影响因素 a、共混体系中分散相和连续相树脂的选择 包括相容性、粘度比、组成比、界面张力等。 相容性： 完全相容，两相间的作用力大，能有效地传递应力，分子间相互渗透和扩散容易，不能成纤； 完全不相容，传递应力的效果不好，减少了分子间的相互渗透和扩散，也不能成纤； 聚合物间的溶解度参数相差0.3左右，能成纤。 （2）原位成纤的影响因素 a、共混体系中分散相和连续相树脂的选择 粘度比 — 分散相的粘度小于连续相的粘度； 界面张力---分散相与连续相的界面张力相近。 如：PP/