第2凝聚态结构 4.pptVIP

* * 　2.4　取向结构 取向度的测定 取向度 　 （2）声速法 C未取向：完全未取向聚合物中的声速。 C：待测样品的声速。 * * 　2.4　取向结构 取向度的测定 取向度 　 （3）广角X光衍射 测定晶区的取向程度 圆→弧 * * 双折射法测定的取向为链段的取向 声速法测得的取向反映整个分子链的取向 X光衍射测得的取向反映晶区的取向 * * 取向结构的结构特征： 　2.4　取向结构 各向异性 　　取向方向上原子之间的作用力以化学键为主，而在与之垂直的方向上，原子之间的作用力以范德华力为主 强度在取向方向上大大增加 * * 　2.4　取向结构 例：PE的理论模量360GPa。 　　拉伸10倍后，30－40GPa。 　二次拉伸8×4，320GPa。 取向对强度的影响 * * 　2.4　取向结构 取向对强度的影响 一些聚合物的理论室温弹性模量 聚合物 弹性模量(GPa) 聚乙烯 240-360 　　等规聚丙烯 42 　　聚甲醛 　　54 聚对苯二甲酸乙二酯 140 尼龙6 250 金刚石 800 弹性模量与拉伸比之间有密切关系，但与取向度之间却没有什么关系. * * 2.5 高分子合金的织态结构 Polymer Alloy 高分子合金又称多组分聚合物，在该体系中存在两种或两种以上不同的聚合物，不论组分是否以化学键相连接。 聚合物共混物 嵌段共聚物 接枝共聚物 e.g. PVC+CPE, PP+SBS, PP+EPPM etc. SBS, SAN ABS e.g. e.g. IPN – Interpenetrating network 互穿网络 制备方法： (1)物理共混：机械共混和溶液共混。 (2)化学共混：接枝、嵌段共聚和互穿网络IPN。 * * ①塑料连续相，橡胶分散相， 目的增韧，如EPDM改性PP ②塑料分散相，橡胶连续相； 目的增强橡胶；如少量PS和丁苯橡胶 ③两种塑料共混，如PPO+PS改善PPO的加工性能，PC+PA改善PC的应力开裂 ④两种橡胶共混：降低成本和改善流动性。 非晶态／非晶态；非晶态／晶态；晶态／晶态。 高分子合金体系 塑料粒子橡胶基体 橡胶粒子 塑料基体 橡胶网络 塑料基体 塑料网络 橡胶基体 橡胶棒 塑料基体 塑料棒 橡胶基体 交替片层 高分子合金 * * 两组分相容 两组分不相容 高分子合金的相容性Compatibility 高分子的相容性包含两层意思： a.指热力学上的互溶性，即指链段水平或分子水平上的相容； b.指热力学意义上的混溶性，即混合程度的问题。 由于高分子混合时的熵变值ΔS很小，而大多数高分子－高分子间的混合是吸热过程，即ΔH为正值，要满足ΔG小于零的条件较困难，也就是说，绝大多数共混聚合物不能达到分子水平的混合，而形成非均相的“两相结构”。 改善相容性，加入第三组份增容剂是有效途径。增容剂可以是与A、B两种高分子化学组成相同的嵌段或接枝共聚物。 * * 相容性的判别与表征 观察共混物的透光性 TEM (Transmission electron microscopy)透射电镜和SEM (Scanning electron microscopy)扫描电镜观察分散相粒子大小和分布 测量共混物的 Tg - 玻璃化转变温度 (Glass transition temperature）的变化是判别相容性的有效的方法。 a共混体系仅呈现一个Tg，认为是分子水平相容的。 b若呈现两个Tg，向中间靠拢，认为是部分相容的。 c若呈现两个Tg， Tg不变，认为是完全不相容。 透明：相容性好 浑浊：相容性差 * * * * * * * * * * 2.1.4　结晶度 结晶度的测定 结晶度的测定 （3）差式扫描量热法Differential Scanning Calorimetry - DSC * * 2.1.4　结晶度 结晶度的测定 结晶度的测定 （3）差式扫描量热法 * * 2.1.4　结晶度 结晶度的测定 结晶度的测定 （3）差式扫描量热法 T 分解 氧化 熔融 结晶 玻璃化 吸热 △H：试样的熔融热 △H0：100%结晶试样的熔融热 * * 2.1.4　结晶度 结晶度的影响因素 结晶度的影响因素 （1）链结构 一切不结晶因素，使XC降低 分子链越长，XC越低 例：线形（HDPE）: 95%以上 支化（LDPE）: 40% 　　超高分子量（UHMWPE）: 40% * * 2.1.4　结晶度 结晶度的影响因素 结晶度的影响因素 （2）温度 温度越高，