第一章 绪论-气体.ppt

教师介绍 余 刚 ，教授，博士生导师。 学历： （博士：中科院金属所材料学专业，1999） （硕士：沈阳工业大学材料学专业，1987） （学士：湖南大学物理化学专业，1981） 研究方向：电化学与材料学 Email: yuganghnu@163.com； 公开 Email: pubyugang@163.com 用户名：pubyugang, 密码：public 电话：验室：新化工楼A区325（办公室），324，323 绪论 物理化学(Physical Chemistry)形成于十九世纪下半叶（1850以后） 十八世纪中叶罗蒙诺索夫首先提出物理化学 第一章 气体的pVT关系 第二章 热力学第一定律 第三章 热力学第二定律 第四章 多组分热力学 第五章 相平衡 本期课程 讲课 48 h 第六章 化学平衡 第七章 电化学 第八章 化学动力学 第九章 界面现象与 分散系统 下期课程 讲课 48 h 教材与参考书 蔡炳新. 基础物理化学（第2版）. 科学出版社，2006.1 天大物化组. 物理化学（上下册）.高等教育出版社，2001年12月第4版。有配套习题解题指南 韩德刚. 物理化学.高等教育出版社，2001年7月第1版。 付献彩.物理化学（上下册）第5版.高等教育出版社，2005年7月（上册），2006年1月（下册），有配套习题解题指南 肖衍繁，李文斌，李志伟. 物理化学解题指南.高等教育出版社，2003年7月第1版。 §0.2 如何学习物理化学 特点：理论强，公式多，概念抽象，不易理解。 2. 不理解的概念 先接受再消化（牛吃草原理）。如：焓、熵、吉布斯函数 课程考试与成绩评定 平时成绩 30% 期末考试 70% 平时的考核办法 （1）出勤 （2）作业 （3）每章学习总结 （4）课堂笔记 （5）期中考试 1. 真实气体的 pVm - p 图及波义尔温度 pVm - p曲线都有左图所示三种类型。 p pVm 图1.4.1 气体在不同温度下的 pVm－p 图 T TB T = TB T TB (1) pVm 随 p增加而上升； (2) pVm 随 p增加，开始不变，然后增加 (3) pVm 随 p增加，先降后升。 对任何气体都有一个特殊温度 - 波义尔温度 TB ，在该温度下，压力趋于零时，pVm - p 等温线线斜率为零。波义尔温度定义为： p pVm T TB T = TB T TB 当温度 T TB : p 增加? ， pVm增加?，对应于上图。 当T = TB : p增加?, pVm开始不变，然后增加，对应于中图； 当T TB : p增加?, pVm先下降，后增加对应于下图。 p pVm T TB T = TB T TB 原因：（1）分子间有吸引力,减小分子对器壁碰撞,使表观 p 小于实际值。 （2）真实分子有体积，所以使表观摩尔体积 Vm 大于气体分子实际自由活动空间。 温度对这两个相反因素作用不一样。在T TB ，当压力由低升高时，先是引力起主导作用，然后是体积效应起作用。所以 pVm 随 p 增加，经历一个极小后增加。 在T = TB ，开始两种效应抵消，而后体积效应起主导作用，所以pVm 在经过一个水平后上升。在T TB 时，始终为体积效应占主导，所以pVm 从一开始即上升。 每种气体有自己的波义尔温度；TB 一般为 Tc 的 2 ~ 2.5 倍,T ＝TB 时，气体在几百 kPa 的压力范围内（几个大气压）符合理想气体状态方程。 2. 范德华方程 其物理模型为：理想气体状态方程 pVm= RT 实质是 （无相互作用力时分子间气体的压力） ×) （1mol气体分子的自由活动空间） ＝ RT (1) 理想气体方程的真实含义 实际气体： 1) 分子间有相互作用力 内部分子 器壁 靠近器壁的分子 分子间相互作用减弱了分子对器壁的碰撞， 所以：p = p理 - p内 ；压力修正项（内压力） p内= a / Vm2 因为分子间引力反比于分子间距离 r 的六次方，所以反比于 Vm2 ，引力越大，a 越大 。? p理= p + p内 = p + a / Vm2 2) 分子本身占有体积 1 mol 真实气体所能自由活动空间 ＝ ( Vm – b ) b：1 mol 分子由于自身所占体积,而使自由活动空间减小的值。且 b 与气体温度无关。 将修正后的