活性氧缺位铁酸铜的制备及其在热化学分解水制氢中的应用.PDFVIP

中国科学 B 辑 :化学 2008 年 第 38 卷 第 6 期 : 550 ~ 556 SCIENCE IN CHINA PRESS 活性氧缺位铁酸铜的制备及其在热化学分解水 制氢中的应用 * 于波, 张平, 张磊, 陈靖, 徐景明 清华大学核能与新能源研究院核化学工艺研究室, 北京 102201 * 联系人, E-mail: jingxia@0H 收稿日期: 2007-11-24; 接收日期: 2008-01-31 高等学校博士学科点专项科研基金新教师基金(批准号: 20070003033)资助 摘要 热化学循环分解水制氢是近年来国际上核能制氢计划的研究热点课题, 除美 关键词 国通用原子能公司(GA)发明的碘硫(IS)循环和东京大学发明的 UT-3 循环外, 作为最简 铁酸铜 单的热化学循环制氢体系, 氧化物体系热化学分解水制氢近年来受到了国际上的广泛 氧缺位 关注. 采用化学共沉淀法制备了具有尖晶石结构的铁酸盐, 经高温煅烧使其形成了初始 热化学循环分解水 制氢 分解温度仅为839℃的高活性氧缺位铁酸铜(CuFe2O4−δ ), 设计并开发了两步骤热化学循 环制氢反应试验装置. 利用XRD, DTA-TG, AAS 和GC 等分析方法和实验技术, 对制备 出的氧缺位铁酸铜样品的结构、性质、化学组成及氧缺位程度δ 值进行了详细的研究, 并 对CuFe2O4−δ 分解水制氢过程和循环性能进行了探讨和研究. 1 引言 简单的热化学循环制氢体系, 氧化物体系热化学分 随着我国经济的持续快速增长和人民生活水平 解水制氢技术受到国际上的普遍关注, 其原理是利 的不断提高, 对能源的需求不断上升, 加上经济粗放 用较活泼的金属与其氧化物之间的互相转换或者不 增长的方式尚未根本转变, 能源利用效率低, 使得能 同价态的金属氧化物之间进行氧化还原反应的二步 源供需之间的矛盾越来越突出 1 H [1~3] . 氢由于其高效, 循环实现制氢, 该方法反应温度低、过程简单和无气 清洁无污染和可储可输等特点, 被视为未来理想的 体分离的问题, 是一种有前景的大规模制氢技术. 能源载体. 利用核能作为热源实现氢气的大规模高 日本科学家Nakamura4 H [7]最早开发了Fe氧化物体 系, 利用Fe O 和Fe O 互相转换可以将CO 固化成 效制备是近年来氢能研究的基础和热点问题. 在 3 4 2 3 2 Funk2 H [4,5]提出热化学循环制氢的概念后, 研究者们提 C(转化率接近 100%). Nakamura在研究中还发现尖晶 出了上百种多步骤的热化学循环系统3H [6]. 美国能源部 石结构的铁酸盐被还原后造成的氧缺位, 可使H2O分 解O 和H , Fe O 分解顺利进行所需温度要高于 1875 于 1998 年启动了核能制氢计划, 对所有发表的循环 2 2 3 4 进行了评估和筛选, 优选出碘硫循环和UT-3