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红外光谱的应用与拉曼光谱Infrared Absorption spectroscopyRaman spectroscopy 红外光谱的定量分析 红外光谱用于定量分析远远不如紫外-可见光谱法。 其原因是： 红外谱图复杂，相邻峰重叠多，难以找到合适的检测峰。 红外谱图峰形窄，光源强度低，检测器灵敏度低，因而必须使用较宽的狭缝。这些因素导致对比尔定律的偏离。 红外测定时吸收池厚度不易确定，参比池难以消除吸收池、溶剂的影响。　　 定量分析方法在工业分析中常用。但一般误差较大，不适用于精密测定。 制样方法 傅立叶（Fourier, Jean Baptiste Joseph, 1768-1830） 法国数学家及物理学家。 最早使用定积分符号，改进符号法则及根数判别方法。 傅立叶级数(三角级数)创始人。 1768年3月21日生于欧塞尔, 1830年5月16日卒于巴黎。 9岁父母双亡，被当地教堂收养。12岁由一主教送入地方军事学校读书。17岁(1785年)回乡教数学， 1794到巴黎，成为高等师范学校的首批学员，次年到巴黎综合工科学校执教。 1798年随拿破仑远征埃及任军中文书和埃及研究院秘书 1801年回国后任伊泽尔省地方长官。 1817年当选为科学院院士， 1822年任该院终身秘书，后又任法兰西学院终身秘书和理工科大学校务委员会主席。 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 拉曼光谱 1928年，印度物理学家C. V. Raman发现光通过透明溶液时，有一部分光被散射，其频率与入射光不同，频率位移与发生散射的分子结构有关。这种散射称为拉曼散射，频率位移称为拉曼位移。　　 由红外光谱及拉曼光谱可以获得分子结构的直接信息，仪器分辨率高。采用显微测定等手段可以进行非破坏、原位测定以及时间分辨测定等。 拉曼(Sir Chandrasekhara Venkata Raman) 拉曼(Sir Chandrasekhara Venkata Raman, 1888-1970） 拉曼1888年11月7日出生于印度南部的特里奇诺波利。父亲是一位大学数学、物理教授，自幼对他进行科学启蒙教育，培养他对音乐和乐器的爱好。 　 天资出众，16岁大学毕业，以第一名获物理学金奖。19岁获硕士学位。1906年，18岁，在英国著名科学杂志《自然》发表了关于光的衍射效应的论文。 喇曼, 一种新的辐射, 1928：当单色光定向地通过透明物质时，会有一些光受到散射。散射光的光谱，除了含有原来波长的一些光以外，还含有一些弱的光，其波长与原来光的波长相差一个恒定的数量。 这种单色光被介质分子散射后频率发生改变的现象，称为并合散射效应，又称为喇曼效应。 英国皇家学会正式称之为“20年代实验物理学中最卓越的三四个发现之一”。 拉曼光谱的特点： 波长位移在中红外区。有红外及拉曼活性的分子,其红外光谱和拉曼光谱近似。　 可使用各种溶剂，尤其是能测定水溶液，样品处理简单。 低波数段测定容易(如金属与氧、氮结合键的振动nM-O, nM-N等)。而红外光谱的远红外区不适用于水溶液，选择窗口材料、检测器困难。　 由Stokes、反Stokes线的强度比可以测定样品体系的温度。　 显微拉曼的空间分辨率很高，为1μm。　 时间分辨测定可以跟踪10-12s量级的动态反应过程。　 利用共振拉曼、表面增强拉曼可以提高测定灵敏度。　　 不足之处，激光光源可能破坏样品；荧光性样品测定一般不适用，需改用近红外激光激发等等。 拉曼光谱参数 频率　即拉曼位移，一般用Stokes位移表示。是结构鉴定的重要依据。 强度I　拉曼散射强度。当样品分子不产生吸收时，I与激发波长的4次方成反比。因此选择较短波长的激光时灵敏度高。拉曼光强与样品分子浓度成正比。 去偏振度 r (depolarization)　r 对确定分子的对称性很有用。　　 拉曼光谱的入射光为激光，激光是偏振光。激光与样品分子作用时可散射不同方向的偏振光,若在检测器与样品之间放一偏振器，便可分别检测与激光方向平行的平行散射光I(yz平面)和与激光方向垂直的垂直散射光I (xy平面)。　　 去偏振度 　去偏振度与分子的极化度有关。 红外及拉曼光谱法的比较 红外及拉曼光谱法的相同点，对于一个给定的化学键，其红外吸收频率与拉曼位移相等，均代表第一振动能级的能量。因此，对某一给定的化合物，某些峰的红外吸收波数与拉曼位移完全相同，红外吸收波数与拉曼位移均在红外光区，两者都反映分子的结构信息。 同一物质，有些峰的红外吸收与拉曼散射完全对应，但也有许多峰有拉曼散射却无红外吸收，或有红外吸收却无拉曼散射。因此，红外光谱与拉曼光谱互补，可用于有机化合物的结构鉴