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吸附材料及应用 第一章 吸附及吸附过程 1.1 吸附及吸附平衡 吸附、脱附、吸收、吸着 1.1 吸附及吸附平衡 吸附、脱附、吸收、吸着 （1）形成吸附原因 （1）形成吸附原因 一定T、p，被吸附的量随吸附面积的增加而加大。比表面很大的物质，如粉末状或多孔性物质，往往有良好的吸附性能。 （2）物理吸附 （2）物理吸附 单层或多层分子吸附--吸附质在吸附剂表面形成单层或多层分子吸附时，其吸附热比较低。吸附质分子和吸附剂表面分子之间的吸附机理，与气体的液化和蒸汽的冷凝时的机理类似。 物理吸附过程是可逆的，几乎不需要活化能(即使需要也很小)，吸附和解吸的速度都很快，易达平衡。 吸附剂的比表面积和细孔分布影响大。 （3）化学吸附 （3）化学吸附 物理吸附和化学吸附的比较 （4）吸附平衡 （5）平衡吸附量 1.2 吸附热力学（1）吸附等温线 1)气体吸附等温线 ①吸附等温线类型 Brunauer、L.Demng、W.Demng和Teller根据大量气体吸附等温线的实验结果，将单一组分气体物理吸附等温线分为五中基本类型（如下图），这种分类法已被公认BDDT分类，后来， Sing又增加了一个阶梯型等温线，如右图中的Ⅵ。 ① 吸附等温线类型 从吸附等温线可以反映出吸附剂的表面性质、孔分布以及吸附剂与吸附质之间的相互作用等有关信息。 ① 吸附等温线类型 ① 吸附等温线类型 ① 吸附等温线类型 ① 吸附等温线类型 Ⅲ型和Ⅱ型对比 ① 吸附等温线类型 ① 吸附等温线类型 ① 吸附等温线类型 ① 吸附等温线类型 ① 吸附等温线类型 ① 吸附等温线类型 ① 吸附等温线类型 吸附等温线低相对压力段的形状(第一层饱和吸附层未建立以前)反映了气体与表面作用力的大小; 中等相对压力段反映了单分子层的形成及向多层或毛细凝聚的转化; 高相对压力段的形状可看出固体表面有孔或无孔,以及孔径分布和孔体积的大小等。 ① 吸附等温线类型 由Ⅱ类和Ⅳ类等温吸附曲线，用于计算吸附剂的比表面积。 ①吸附等温线类型优惠、非优惠吸附等温线 优惠吸附等温线----Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ类型吸附等温线的起端，吸附量随着气体组成浓度（对比压力）的增大迅速增加，曲线向吸附量的方向凸起。。 作业 下一节课程:查文献，写报告，下周一交！ 总结“五种等温线”的研究和应用情况，每一种等温线至少列举2例说明。 ③ 吸附滞后现象解释 弯曲液面导致毛细管现象 ③ 吸附滞后现象解释 弯曲液面的附加压力的产生 ③ 吸附滞后现象解释 弯曲液面的附加压力的产生 2） 液体吸附等温线 2） 液体吸附等温线 2） 液体吸附等温线 Γ p 脱附曲线 吸附曲线 多孔型固体的吸附等温线（如：Ⅳ型及Ⅴ型）在某一压力范围内吸附曲线大多与脱附曲线分离的现象称为吸附滞后，脱附等温线在吸附等温线的上方。 吸附曲线与脱附曲线分离部分构成的循环称为吸附滞后圈或环(hysteresis loop) 。 P脱＜P吸 如何？ 吸附滞后圈（环） q P/P0 0 1.2 吸附热力学 ② 有滞后环的吸附等温线 从吸附和脱附等温线分离处的相对压力大小可以比较孔的相对大小。 Γ p 含滞后环的Ⅳ型吸附等温线 1.2 吸附热力学 ② 有滞后环的吸附等温线 0 q P/P0 g d e 对d→e，一般认为这是由于孔中的凝聚液体不能完全润湿吸附膜的缘故，因为孔内吸附势的影响使吸附膜的结构不同于液体结构。 含滞后环的Ⅳ型吸附等温线 固体含中孔时得到Ⅳ型、V型等温线。 在饱和蒸气压(P/P0 ＝1)附近，大孔内发生毛细管疑聚，吸附等温线或者是渐渐接近饱和蒸气压 (右图d-g)，或者沿右图 d-e接近饱和蒸气压。 对d→g ,可以认为孔内吸附膜被吸附质液体润湿，因为Kelvin(开尔文)式中的接触角为0。 Γ p 含滞后环的Ⅳ型吸附等温线 1.2 吸附热力学 ② 有滞后环的吸附等温线 0 q P/P0 g a b c d e f 含滞后环的Ⅳ型吸附等温线 如右图所示，当相对压力增大时，吸附量按a→b→c→d→e 或g增加，从而得到吸附等温线。 当相对压力减小时，吸附量按g或e →d→f →b →a减少，得到脱附等温线。 吸附等温线与脱附等温线分离的部分“b-d”称为吸附滞后环(hysteresis loop)。 在b-d之间，一个吸附量对应两个平衡相对压力，脱附等温线总是位于吸附等温线的上方。 对于吸附滞后的原因有多种解释! 1.2 吸附热力学 弯曲液面的附加压力的产生 pl pl pg ? pg pl ? pg ? ? pl pl 凸液面: pl pg 凹液面: pl pg 水平面: pl = pg 附加压力: Δp = pl－pg 0 Δp =