第二部分国外石油炼制技术新进展2010.ppt

网络规划 “十一五”计划及中长期发展规划纲要 炼油工艺新技术 第二部分 国外炼油技术进展 主讲人 沈健教授 国外炼油技术新进展 现代石油炼制技术的进步主要集中在两方面： 一是老过程的改进和新过程的开发。 二是新型催化剂的研制。 美国、日本和西欧是石油炼制工业发达地区，数十年来基本上主宰了世界石油炼制工业的总发展趋势。 世界石油炼制技术最先进的美国,近十年来总原油加工能力变化大约不大于7亿 ,渣油加工能力略有增加。正在运行的炼油厂数量减少,由189个减少到169,仅1991年到1996年6年间就关掉6了座炼油厂。加工的原油API下降,硫 、氮重金属含量增加 。有关环保法规越来越严厉，市场对产品质量和技术含量要求越来越高。替代能源 ,如天然气 、煤 、电、燃料 电池 、甲醇和乙醇，给石油炼制工业越来越大的冲击 。 国外炼油技术新进展 1、新配方汽油 美国汽油规格变化和进展的主要动力有两个环保意识的提高；节能的需求。其演变过程大致分三个阶段。 第一阶段为1994年前，主要是无铅化和低Rvp。 第二阶段是1995-2000年，根据美国EPA要求。实施新配方汽油第一阶段：无铅；苯含量低于1%；芳烃含量不超过25%(vol)；含氧量不低于2 %（wt）；Rvp0.51~0.57×104 kg/m2。 第三阶段是2000年后，实施新配方汽油第二阶段：含硫量低于30ppm；苯含量低于0.8 %；芳烃含量低于22 %；Rvp低于0.49×104 kg/m2；烯烃含量低于4 %；含氧量高于2 %。 国外炼油技术新进展 美国汽油无铅化并不顺利，直到1990年才基本完成汽油无铅化，前后用了16年。 美国政府和环保机构为了促进新配方汽油的执行，先后公布了两个新配方汽油模式，即简单模式和复合模式。复合模式条件下的美国EPA汽油规格限制见表3。几种汽油馏分的辛烷值和组成分析见表4。 从表4看出，重整油是汽油中苯和芳烃的主要来源。催化裂化汽油是汽油中烯烃的主要来源。 国外炼油技术新进展 国外炼油技术新进展 国外炼油技术新进展 2、新配方汽油生产技术 近年来，美国石油炼制技术中发展最快的是新配方汽油生产技术。 FCC过程是最大量生产汽油的主要过程之一。该过程将转向多产烯烃（例如用于生产MTBE的丁烯）。还将继续朝减少汽油中的硫、芳烃和苯方向发展。相关催化剂以往多使用分子筛或ReY分子筛催化剂。经改进后的新一代催化剂是超稳定性USY分子筛、USY加ZSM-5、USY/Al2O3。 新一代催化剂的作用是提高汽油产率，减少焦炭量，提高辛烷值，增加对轻质烯烃的选择性，降低汽油中的硫、芳烃和苯含量。现代FCC过程也使用添加剂，如ZSM-5。ZSM-5可以改善FCC分子筛催化剂，以便最大量的生产轻烯烃和提高辛烷值。使用新型FCC催化剂多产烷基化原料和多产烷基化油，这样可减少汽油中的芳烃和烯烃调入量。 国外炼油技术新进展 FCC装置加工含硫量较高的原料时，通常原料要加氢预处理。其目的是降低FCC汽油硫含量，减少排放和保护催化剂。用加氢精制方法处理FCC汽油时，由于烯烃饱和，辛烷值降低。Mobil公司为了解决这个问题，推出了Octgain技术。 FCC过程得到的C3馏分用于生产烷基化油，C4馏分用于生产MTBE，C5馏分用于生产TAME，T90+馏分经加氢处理后可用于调合煤油。 异构化过程能在低温下用正构烷烃最大量地生产高度侧链化的烷烃聚合物。这些聚合物可用于调配新配方汽油，提高辛烷值和改进RVP。 异构化过程惯用催化剂是Pt/ Al2O3、Pt/SiO2-Al2O3（分子筛），未来的主要发展方向是开发以固体量酸为基础的新的或改进的催化剂（如，磺化氧化锆）。这类催化剂能在低温条件下选择性地把正构烷烃异构化成高度侧链化的烷烃聚合物，同时转化率高，裂化反应少。 国外炼油技术新进展 烷基化过程生产C3-C7烷基化油，是新配方汽油调合组分的主要生产过程。该过程惯用催化剂为H2SO4和HF。未来将用对环境更安全的多相催化剂系统，如固体酸催化剂，取代HF和H2SO4 。新一代催化剂为载体上的BF3、改进的SbF3和载体上的液-酸催化剂，其作用是减少腐蚀和污染，安全和连续操作。 醚化过程是生产高辛烷值MTBE、ETBE和TAME等含氧化合物的新方法。该过程的未来主攻方向是开发用天然气直接转化成甲醇的催化剂和更先进的醚化催化剂。由于MTBE等含氧化合物的辛烷值和RVP的优势，可间接地降低催化重整操作强度。为了增产MTBE原料，可采用丁烷脱氢异构化或异丁烷脱氢技术。 国外炼油技术新进展 重整过程是主要汽油生产过程。新一代催化剂为Pt-Ir/ Al2O3、Pt-Re/ Al2O3、Pt