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浅谈拉曼光谱检测 浮光掠影 浅谈拉曼光谱检测 拉曼光谱简介 拉曼技术在一个世纪里发展成为一门较成熟的科学，取决于它产生的机制和光谱表征的特性。 拉曼光谱（Raman spectra），是一种散射光谱。拉曼光谱分析法是基于印度科学家C.V.拉曼（Raman）于1928年首先在CCL4光谱中发现了当光与分子相互作用后，一部分光的波长会发生改变（颜色发生变化），通过对于这些颜色发生变化的散射光的研究，可以得到分子结构的信息，因此这种效应命名为Raman效应。 拉曼光谱是由物质分子对光源的散射产生的，与分子的振动与转动能级的变化有关，来源于分子极化度的变化，是由有对称电荷分布的键的对称振动引起的。如-C=C-、-N=N-及-S-S-等，这些键振动时偶极矩不发生变化。因此，拉曼光谱常用于研究非极性基团与骨架的对称振动。 拉曼光谱是由物质分子对光源的散射产生的，与分子的振动与转动能级的变化有关，来源于分子极化度的变化，是由有对称电荷分布的键的对称振动引起的。如-C=C-、-N=N-及-S-S-等，这些键振动时偶极矩不发生变化。因此，拉曼光谱常用于研究非极性基团与骨架的对称振动。 当用波长比试样粒径小得多的单色光照射气体、液体或透明试样时，大部分的光会按原来的方向透射，而一小部分则按不同的角度散射开来，产生散射光。在垂直方向观察时，除了与原入射光有相同频率的瑞利散射外，还有一系列对称分布着若干条很弱的与入射光频率发生位移的拉曼谱线，这种现象称为拉曼效应。由于拉曼谱线的数目，位移的大小，谱线的长度直接与试样分子振动或转动能级有关。因此，对拉曼光谱的研究，也可以得到有关分子振动或转动的信息。目前拉曼光谱分析技术已广泛应用于物质的鉴定，分子结构的研究谱线特征。 拉曼光谱的原理及其特点 （1）拉曼光谱的原理 拉曼效应的振动能级图 拉曼散射是光照射到物质上发生的非弹性散射所产生的。当一束光照射到物质上时，光子和物质发生弹性散射和非弹性散射，弹性散射的散射光波长与激光波长相同。在非弹性碰撞过程中，光子与分子之间发生能量交换，光子不仅仅改变运动方向，同时光子的一部分能量传递给分子，或者分子的振动和转动能量传递给光子，从而改变了光子的频率，这种散射过程称为拉曼散射。非弹性散射的散射光称为拉曼效应。拉曼散射分为斯托克斯散射和反斯托克斯散射。 拉曼效应起源于分子振动（点阵振动）与转动，因此从拉曼光谱中可以得到分子振动能级（点阵振动能及）与转动能级结构的信息。用虚的上能级概念可以说明拉曼效应，如上图。假设散射物分子原来处于基电子态，当受到入射光照射时，激发光与此分子的作用引起的极化可以看作为虚的吸收，表述为调子跃迁到基态，虚能级上的电子立即跃迁到下能级而发光，即为散射光。散射光中既有与入射光频率相同的谱线，也有与入射光频率不同的谱线，前者称为瑞利线（在弹性碰撞过程中，光子与分子间没有能量交换，光子只改变运动方向而不改变频率，这种散射过程称为瑞利散射），后者称为拉曼谱线。在拉曼谱线中，频率小于入射光频率的谱线称为斯托克斯线。在普通的拉曼光谱仪中，测得的谱线都是散射光中的斯托克斯线。 由上述原理可知，拉曼谱线与激发光谱线的频移量是由光子和电子的非弹性碰撞决定的，拉曼光谱多从极性分子中获取，是分析分子结构的一种手段。下图列出了拉曼信号所代表的分子或晶体结构信息。 拉曼光谱图与物质特征之间的关系 需要说明的是，拉曼光谱和红外光谱法虽然都可以探测分子的组分信息，但两者的机制却截然不同。拉曼光谱表征的是分子极化率的变化，对对称分子有效；红外光谱表征的是分子偶极矩的变化，对非对称你分子有效。两者在表征物质特征上市相辅相成的。 （2）拉曼光谱具有以下很明显的特征： a.拉曼散射谱线的波数虽然随入射光的波数而不同，但对同一样品，同一拉曼谱线的位移与入射光的波长无关,只和样品的振动转动能级有关； b. 在以波数为变量的拉曼光谱图上，斯托克斯线和反斯托克斯线对称地分布在瑞利散射线两侧, 这是由于在上述两种情况下分别相应于得到或失去了一个振动量子的能量。 c. 一般情况下，斯托克斯线比反斯托克斯线的强度大。这是由于Boltzmann分布，处于振动基态上的粒子数远大于处于振动激发态上的粒子数。 三、拉曼光谱技术的进展 由于拉曼光谱具有信息丰富、样品用量少、分析效率高和不破坏样品等显著的特点，越来越受到广泛的关注，并且已经成为化学分析、食品检测、临床医学、材料研究、考古学等众多领域重要的研究手段。因此，人们一直致力于改善拉曼光谱仪的性能，不断研究开发新的拉曼光谱技术，以满足不同行业不同领域应用的需求。 近年来，人们对拉曼光谱技术的研究相当活跃，使拉曼光谱得到了更广泛