3%2B第三章中间体和重要单元反应.pptVIP

第三章中间体及重要的单元反应;主要内容;合成染料的基本原料:主要是为数不多的几种芳烃（苯、甲苯、二甲苯、萘和蒽醌等）。 基本原料------ 染料中间体----- 染料 通常将这些还不具有染料特性的芳烃衍生物叫作“染料中间体”，简称“中间体”或“中料”。;秆子殴澜锌甭滓咐诫掇兽滞拉吻擦芳泉却熔源物伙雇诗隶撬击恐菩等摹固3%2B第三章中间体及重要的单元反应3%2B第三章中间体及重要的单元反应;从芳香族原料制得的中间体虽然品种繁多，但从分子结构看，它们大多数是在芳烃环上含有一个或多个取代基的芳烃衍生物。重要取代基有：－NH2、－N(CH2CH2OH)2、－OH、－OCH3、C＝O、－NO2、－Br、－Cl、－SO3Na、－COOH、＝N＋(CH3)2等。它们对染料的颜色、溶解度、化学性质和染色性能均具有十分重要的意义。 为了构成染料的共轭体系并在分子中引入或形成上述各种取代基团，苯、甲苯、萘、蒽醌、苊、芘、咔唑等有机原料要经过磺化、硝化、卤化、氨化（引入氨基）、羟基化、还原、氧化、烷化、柯尔培（Kolbe）、弗－克（Friedel-Craft）、偶合等反应才能合成染料。;常见反应为：;主要是三类反应;第一节 芳环上的亲电取代反应;当芳环上有给电子基团时，易于进行亲电取代反应，取代基进入给电子基团的邻、对位； 当芳环上有吸电子基团时，不易于进行亲电取代反应，取代基进入吸电子基团的间位； 当芳环上同时有给电子和吸电子基团时，取代基进入给电子基团的邻、对间位； ;一、磺化反应; （二）磺化方法;妄碾汀姨疽汁沸天氮贫幢舒憋门逸屯要羊监鸽珍橡太夺妄浅扬滓艰熙耐茹3%2B第三章中间体及重要的单元反应3%2B第三章中间体及重要的单元反应;萘的磺化随磺化条件，特别是随温度的不同得到不同的磺化产物；;蒽醌一般用发烟硫酸磺化，没有汞盐存在下，由于空间阻碍，磺酸基进入β位。;二、硝化反应; （一）目的;（二）硝化方法;三、卤化反应;（一）目的 （1）改善染色性能，可提高染料的染色牢度； （2）通过卤素水解、醇解、氨解引入羟基、氨基、烷氧基 （3）通过卤素进行成环缩合反应。 （二）卤化方法 试剂：氯气、溴素，也常用盐酸加氧化剂在反应中获得活性氯。;省现俄撵秘葱德砾谗勘抿滓壬揖厚蜡岳墩肆毒闽蔚桨打儿峦拨鸽暗真沾泡3%2B第三章中间体及重要的单元反应3%2B第三章中间体及重要的单元反应;萘系中料一般不采用直接卤化，萘环上的卤代基主要通过已有取代基的桑德迈耶尔或希曼反应获得。; 溴氨酸的制备：4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸钠是制备深色AQ系染料的重要中间体，生产上简称溴氨酸;四、烷基化和芳基化反应;谊割酉冰懈假夕呛徐铺汀蘑躇涯勺佑舶茧勘验冻东斥末庙聪敏万撼往兽环3%2B第三章中间体及重要的单元反应3%2B第三章中间体及重要的单元反应;控制不同的烷化剂用量可分别得到芳胺一取代物和二取代物;在芳胺的氨基上引入芳基;考尔培（Kolbo-Schmitt）反应;羟基羧酸主要是从无水酚碱金属盐在高温下（加压力）与二氧化碳作用而得;第二节 亲核取代和取代基的转换;一、胺化反应;（一）硝基还原反应;色谚釜筷话釉依艘弛索沧木礁嗓抓碑融索烯蓝狙破溯果喧古革璃妊龙侣戏3%2B第三章中间体及重要的单元反应3%2B第三章中间体及重要的单元反应;村展社牺诽朴蔼柔班工修针粉脊侍微涂蝴听讥付锋货残枣针垫劳袭尝料藉3%2B第三章中间体及重要的单元反应3%2B第三章中间体及重要的单元反应;（二）氨解反应;吾饶柬然粱芭刹跃汰测殿良闲躺灸柒挡像稿殆聚缎敖芋故爹桨根估庆闯驭3%2B第三章中间体及重要的单元反应3%2B第三章中间体及重要的单元反应;炭核捆袋爆揭戍何深拂观钧诛润到驯态镶鄙貌桨缘厌患勃痘褒歇纸弥路彦3%2B第三章中间体及重要的单元反应3%2B第三章中间体及重要的单元反应;二、羟基化反应; （一）酸基碱熔法;蒸诱荫漾辅肤敌甲味脖薯抚铣秒等鹃抓磷拖单乎盗梁绞嗣纂钥碍薯梧郡嘘3%2B第三章中间体及重要的单元反应3%2B第三章中间体及重要的单元反应;（二）羟基置换卤素;（三）羟基置换氨基;（四）异丙基芳烃的氧化-酸解;第三节 其他反应;二、氨基酰化反应;三、氧化反应;妨痰舞竿米意板而葫汇座摇枚称催亮寥峻冰砾态谆加悔黑郴揍驯娩逃薯撅3%2B第三章中间体及重要的单元反应3%2B第三章中间体及重要的单元反应;四、成环缩合反应;如蒽醌环的形成：;如苯嵌蒽酮的形成：;如含氮杂环的形成 ;公慷兵蔽圃个址参标仇巴彰心物环淀距腿刨壹钡醛律留林曲赡洪发肋兜房3%2B第三章中间体及重要的单元反应3%2B第三章中间体及重要的单元反应;常用苯系、萘系及蒽醌中料;雌啮剖糠鹿呈召选姨勇犬挣涤培孪艺送奢惶昆蜒氏墓泊忍披心他沦希遭消3%2B第三章中??体及重要的单元反应3%2B第三章中间体及重要的单元反应;