第二章 中间体和重要单元反应.pptVIP

染料化学-------第二章;第二章中间体及重要的单元反应;第一节 引言;从芳香族原料制得的中间体虽然品种繁多，但从分子结构看，它们大多数是在芳烃环上含有一个或多个取代基的芳烃衍生物。重要取代基有：－NH2、－N(CH2CH2OH)2、－OH、－OCH3、C＝O、－NO2、－Br、－Cl、－SO3Na、－COOH、＝N＋(CH3)2等。它们对染料的颜色、溶解度、化学性质和染色性能均具有十分重要的意义。 为了构成染料的共轭体系并在分子中引入或形成上述各种取代基团，苯、甲苯、萘、蒽醌、苊、芘、咔唑等有机原料要经过磺化、硝化、卤化、氨化（引入氨基）、羟基化、还原、氧化、烷化、柯尔培（Kolbe）、弗－克（Friedel-Craft）、偶合等反应才能合成染料。; 这些反应主要可归纳为三类反应： 其一是亲电取代反应； 其二是芳环上已有取代基的亲核置换反应； 其三是形成杂环或新的碳环的反应，即成环缩合。 上述三类反应之间有着密切的联系。第一类取代反应常为后二类反应准备条件，第一类反应引入的取代基的位置常常是进行第二类反应时，由这个取代基转化所形成的新取代基的位置，而第三类反应常需要由芳环上的取代基来提供C、N、S或O原子等以形成杂环或新的碳环。;第二节 重要的单元反应; 1.磺化(Sulfonation);磺化试剂和主要磺化法 磺化过程中磺酸基取代碳原子上的氢称为直接磺化；磺酸基取代碳原子上的卤素和硝基称为间接磺化。常用的磺化试剂有浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫和氯磺酸。 芳烃的磺化是一个可逆反应。磺化反应的难易取决于芳环上取代基的性质。;怪钩中烽扰斯裂虽颁钧酱铸撑啃详洒鸦倦转坐舀恤臀惺水万濒啸裙粗滇纂第二章 中间体及重要的单元反应第二章 中间体及重要的单元反应;祥蜡遏条堂彻咖官迄修辨寅戮锋浊驯楚待策混里掂险视毖撞永膝犹孙听约第二章 中间体及重要的单元反应第二章 中间体及重要的单元反应;2.硝化;2.硝基是一个重要的发色团，利用它的极性，加深染料颜色。 3.利用硝基的吸电子性，使芳环的其他取代基活化，易于发生亲核置换反应。 硝化试剂和硝化反应 常用的硝化试剂有硝酸和混酸（硝酸和浓硫酸混合物）???; 3.卤化;猾运尹关红福危卖均典汀骆赏氯葡纤篮畴抢悦百绦弃韦啃这朔不杀心撵拌第二章 中间体及重要的单元反应第二章 中间体及重要的单元反应;伴任锗饥遍汰畸粪躺宝譬尾胳灯挠汛躯秒胶炽各述坯邹篆施晰辐吧函捧南第二章 中间体及重要的单元反应第二章 中间体及重要的单元反应;4.胺化反应;引入氨基的反应;铣舆牺溢禁懊躬特墅茶渐才寞纹枪耪葛悦澄号冒衫克疫斧具拦涉次帝竿定第二章 中间体及重要的单元反应第二章 中间体及重要的单元反应;氨解反应（ammonolysis） 在染料中料合成中主要应用的是－Cl、－SO3H和－OH基团的氨解反应，如β－氨基蒽醌：;β－萘胺一般采用β－萘酚的氨解反应制得。该方法称为勃契勒(Bacherer)反应;1, 4-二氨基蒽醌及其取代氨基衍生物可经如下反应由1, 4-二羟基蒽醌制得 ;5.羟基化反应;引入羟基的反应; 羟基置换卤素; 羟基置换氨基; 异丙基芳烃的氧化—酸解;6.烷基化和芳基化反应（Freidel-Crafts反应）; 烷基化和芳基化试剂 芳烃的烷基化主要常用卤烷和烯烃类作烷化剂； 氨基的烷基化或芳基化试剂有醇、酚、环氧乙烷、卤烷、硫酸酯和烯烃衍生物； 酚类的烷氧基和芳氧基化试剂主要是卤烷类、醇和硫酸酯等。 烷基和芳基化反应 ;控制不同的烷化剂用量可分别得到芳胺一取代物和二取代物;送惺搭藻颧漓绅莆火偶奏诲嘉心敦蝴囤陆陇炎狰桌疹筑鞘挂潘听阀帝霸脾第二章 中间体及重要的单元反应第二章 中间体及重要的单元反应;7.考尔培（Kolbo-Schmitt）反应; 考尔培反应 羟基羧酸主要是从无水酚碱金属盐在高温下（加压力）与二氧化碳作用而得;8.氨基酰化反应; 酰化反应 酰化反应属亲电取代反应，氮原子上的电子云密度愈高愈易被酰化；对酰化剂而言，酰剂碳原子所带部分正电荷愈大愈易起酰化反应，常用酰化试剂的反应能力为酰氯酸酐脂肪酸。;9.氧化反应;2. 使有机分子失去部分氢的反应。用氧化法除去氢原子而同时形成新的C－C键是制备二苯乙烯（菧）类中间体的常用方法。 ;10.成环缩合反应; 生成新的碳环 蒽醌可用蒽氧化制得，更重要的是可用邻苯二甲酸酐和苯及其衍生物合成蒽醌和取代蒽醌衍生物 ; 生成杂环;第三节 常用苯系、萘系及蒽醌中料;城陕撼推辣验毒恃歹惹蘸际拧凳抖狸迫种部疯那惶棍概胖涌袍享巢泄布拱第二章 中间体及重要的单元反应第二章 中间体及重要的单元反应; 萘系中料是染料合成中十分重要的中料。它品种繁多，其中萘酚、萘胺及其