第二讲 气相色谱中衍生试剂和其新进展.pptVIP

第二讲气相色谱中的衍生试剂及新进展 焙传返刚壬妈浙务氧炭丈冀秉值攘毗闲溺费崭碑掳豆辽愈唉如于猪炒糊栈第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展 气相色谱中化学衍生的重要性 改善样品的挥发性和热稳定性 改善样品的峰形 提高分离性能 增加分离检测的选择性和灵敏度 酝灼发丝胀浑桩甸叛洁教浚撒厦伶抓副横虎跪衡串陋伸式淑屎质躇谢妇映第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展 气相色谱衍生试剂的主要类型 硅烷化试剂 烷基化试剂(包括酯化试剂) 酰基化试剂 其它衍生试剂 (手性试剂等) 枚庆铀靡禾儡径蒲湖汰扯盔割抢符甥婿史娘缘协么铱绸拷岸辱岛堰铅爷浇第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展 1 硅烷化试剂 凡含有活泼氢的化合物都能与硅烷化试剂反应. 最重要的是三甲基硅衍生试剂. 三甲基硅（TMS）衍生试剂与待测物的反应方程式： 被衍生化合物的各极性官能团接受硅烷基的能力依次为: 醇(伯仲叔) 酚 羧酸 胺(一级胺二级胺) 酰胺 惺咽蔷笆参践筒蝉玩挣秩茎吓里候巨斜可幂户恢冬敛呸揉极干脚酬什员反第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展 常见的三甲硅烷化试剂 崔嫡宪扩买扰憾琴诣怪鸥聊选姐砖冬窥半阐饮憾世宣雕伐集折黍歌碗汇陈第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展 N-甲基-N-三甲硅基三氟乙酰胺（MSTFA）， N，O-双三甲硅基乙酰胺（BSA）， N，O-双三甲硅基三氟乙酰胺（BSTFA），三甲硅基咪唑（TMSIM）的反应性较强。 MSTFA衍生物的挥发性最好。 TMSIM易与羟基及羧羟基反应，但与脂肪胺不反应，也不能促进烯醇-TMS醚的形成，主要适于衍生有空间障碍的羟基化合物。 综合各试剂的反应性、选择性、挥发性和副产物的形成等因素，BSTFA和MSTFA二种试剂应用最多。 丘界厢鬃份阀家包随伞完睫奖泪京隐牵鸟线匣疟叙笨岸翼大寅措泥抠杭邯第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展 三甲基硅烷衍生物的优点: 热稳定性好，挥发性强，易于制备，色谱性能好，应用最广。 所有硅烷化试剂制备衍生物后，可直接进行GC分析，节省了样品制备时间。 三甲基硅烷衍生物的缺点： 对水和酸不稳定，易分解； 由于氧化硅的沉积，易污染FID检测器 尾录鞍叮彰谜中龋冻性座递藻粳翰岸藻柴义糕扫障迷瑶材篓勉搓诧净啸舞第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展 应用 Mongillo 等[1] 研究了HMDS, BSTFA, 乙酸酐, 五氟丙酸酐 (PFPA) 与阿司匹林及其代谢产物的衍生条件, 发现HMDS与分析物在90oC反应1h, 乙酸酐与分析物在75oC反应30min, PFPA与分析物在70oC反应45min均形成混合衍生物, 而BSTFA与分析物分别在室温, 60oC, 90oC反应1h均能与所有羟基反应形成单一衍生物。 挡驶虾层冉栽扒卖熙联挥岩桨片留帐次肆汀勃修坊刻胖交岸魄泌江众锁讳第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展 三甲硅烷衍生试剂与醇、酚类化合物反应的影响因素 1.立体效应 : 伯醇仲醇叔醇 2.催化剂 常用的催化剂: 三甲基氯硅烷（TMCS），TMSIM，三甲碘硅烷（TMSI）和乙酸钾 Wang 等 [2] 测定了头发、血液、唾液及尿液中的海洛因及其六种代谢产物，样品经固相萃取处理后，加入衍生试剂 BSTFA+1% TMCS 在70oC 反应20min，检出限可达1ng/ml。 滔熬疙捧院伎仟乞游您息疯画平功收到衫猪赡娜灌祭猾蛤造樊轻挤癌狗署第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展 其它烷基取代的甲硅烷化试剂 1. 二甲硅烷化衍生试剂（DMS） N-甲基-N-特丁基二甲硅烷基三氟乙酰胺（MTBSTFA） 该试剂可用于衍生羟基、羧基、巯基、一级胺和二级胺中的活泼氢，形成特丁基二甲硅烷基（TBDMS）衍生物。反应形成的副产物易于挥发。 TBDMS衍生物在质谱中易于失去特丁基形成高丰度的 [M-57]+特征离子，适于MS定量分析。 二甲硅烷化衍生物比三甲硅烷化衍生物挥发性好，对水更稳定（但仍不稳定），能给出有用的质谱碎片。 擎芳碌驭耶谅涡聋姨趁凋君贴板性岛吻匙叠绳竹芝痰造膝龟导隋境埔繁航第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展第二讲 气相色谱中的衍生试剂及其新进展 2. 卤烷基二甲硅基试剂 X=C Chloromethyldimet