ⅰ．同柱不同载气时如何获得相似的色谱图.pdfVIP

细管柱的柱效下降。从结果上看在C7-C10基本分离的情况下毛细管柱仍保持一定的柱 效，也就是说此种双柱系统是有可能进一步采用溶剂切割和中心切割技术进行多维色谱 分析的。试验是从250℃逐步降低柱温到99℃的，从试验中观察到在130℃左右有一个转 折点当填充柱柱温高于130℃时，柱系统的柱效基本不变，而下降到130℃以下后，柱效 下降得越来越明显。关于串联柱系统毛细管柱利用率的问题有人已从理论上做了阐述[8]。 试验结果见图5，以C8计算K=1.22时每米理论塔板为3149，以C10计算K＝1.84时每 米理论塔板为2786。 参 考 文 献 [1]周良模、朱道乾、王清海、王光华、叶芬、李玉兰、卢佩章，分析化学，5，463(1984。 [2]刘克、陈世埏，色谱，2，92(1985)。 [3]H.Brtell,G.Rletz,S.Sandgvist,M.Berg,J.HRC ＆CC,5,597(1982)。 [4]G.Schomburg,H.Husmann,F.Weeke,J.Chromatogr.,112,205(1975)。 [5]WangChinghai,HartmutFrank,WangGuanghua,ZhouLiangmo,ErnstBuyer,LuPei- chang,J.Chromatgr.,262,352(1983)。 [6]D.R.Deans, Chrmatogr.,1,18(1968)。 [7]D.R.Deans,J.Chromatogr.,203,19(1981)。 [8]张剑英、林炳承、卢佩章，色谱，第3卷，1985年。 收（崭稿 日期：1985年5月13日） 线性程序升温气相色谱基本方程的新应用 Ⅰ．同柱不同载气时如何获得相似的色谱图 王天松 孙亦梁 北（京大学化学系） 1960年，H.W.Habgood和W.E.Harris[1]提出了线性程序升温气相色谱基本 方程： 建立了溶质保留温度 (Tr 与初始柱温 (To)、溶质恒温保留体积 (VR)、升温速率 (r)、载气流速 F（）之间的联系，从而阐明了操作条件对Tr的影响方式，可用于预测 不同程度下的Tr值[2,3]。 用程序升温气相色谱 (TPGC)分析复杂有机样品时，往往先要在GC上选择最佳 分离条件，然后用GC/MS进行鉴定。GC/MS分析一般以He为载气，而GC分析多用 N2为载气 有（些国家多用He、H2）。每种载气有各自的最佳线速。当GC分析与 GC/MS分析采用不同载气时，如果使用GC的温度程序而载气平均线速 （ū）取各自 的最佳值。则可能引起某些成份流出顺序的改变，严重时GC/MS的总离子流图与色谱 图将出现很大差异，两图上的谱峰对应关系很难识别。如果采用统一的ū值，则此 值 难以同时满足两种仪器所要求的最佳值，必然造成一方的柱效明显损失。这两种情况都 会给分析工作带来麻烦。 我们注意到，公式 （1）中VR与所用载气种类无关。对同一色谱柱，在T0相同，r、 成正比例改变 即（r/F保持不变）的两个程序中，任一溶质的Tr值不变，与载气种 类无关，又根据H.vandenDool[4]公式： 显然在上述两个程序中，ITP(i)值亦保持不变。因此在这样两种条件下取得的两张谱图应 是相似的，所有谱峰的相对位置不变。 公式 （1）的这种用途Habgood和Harris本人并未提及。孙传经[5]虽然指出流速 要与r相适应，使r/F为常数为好，但没有说明这种选择的实际意义。 本文用实验验证了上述关于IT不变和谱图相似的推论。 实 验 部 分 GC-9A气相色谱仪，FID，C-R2A微处理机。 自制玻璃毛细管柱，OV-101柱 5（0米×0.27毫米内径），PEG-20M柱 （）(62米 0.27毫米内径），PEG-20M(Ⅱ?)24米 0.23毫米内径）。 考察ITP所用的试验化合物与正构烷烃系列混合后进样，按公式 （2）计算ITP。ITP 范围：OV-101柱上为660-1240i.u.,PEG-20M柱 （Ⅰ）上为650-1540i.u.。ITP测 定