聚合物聚合法.ppt

3.6 聚合方法;3.6.1 引 言 ;3.6.2 本体聚合 ;本体聚合的优点;本体聚合的缺点;本体聚合的改进;聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃板材) (均相体系) ;聚氯乙烯(沉淀聚合) ;低压聚乙烯(气相本体，非均相体系) ;3.7.3 溶液聚合;溶液聚合与本体聚合法相比;溶剂的选择极为重要 ;离子及配位聚合的溶剂选择;3.6.4 悬浮聚合 ;悬浮聚合的机理;悬浮聚合产物的粒径在0.01～5 mm范围 粒径在 1 mm 左右的也称珠状聚合， 在 0.01 mm 以下的又称分散聚合。 粒径大小与搅拌强度、分散剂的性质与用量等有关。 聚合结束后，回收未反应的单体，聚合物经洗涤、分离、干燥后，即得珠状或粉未状产品。 ; 悬浮聚合的优点与缺点;生产聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯及有关共聚物、聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯及聚乙酸乙烯酯树酯等。 若分散剂用量较多，可获得静置后颗粒不沉降的聚合物分散液（如聚乙酸乙烯酯分散液），可直接用作粘合剂。 近来，出现了所谓的“反相悬浮聚合”。 把单体溶于水溶液中被搅拌成小液珠， 用不溶解单体的有机溶剂作为分散介质， 该种体系也常称为“有机相中的悬浮聚合”。;(2) 悬浮聚合的成粒机理及影响因素;图3-9 悬浮聚合中的成珠过程示意图;分散剂很重要 ;① 水溶性有机高分子物质 ;② 不溶于水的无机粉末 ;影响树脂颗粒大小和形态因素 ;龙司果牟丽愈谨氨仁来歼俄塞劝公潦滔蹄勉触楼第洽倦孕鸿缉磋象毯搅站聚合物聚合法聚合物聚合法;（3）悬浮聚合实例 ① 氯乙烯的悬浮聚合;② 苯乙烯悬浮聚合;3.6.5 乳液聚合;(1) 概 述 ;乳液聚合的主要优点;乳液聚合的缺点;(2) 乳液聚合的主要组分及其作用;乳化剂是乳液聚合的重要组分;乳液聚合最广泛使用的是阴离子乳化剂;乳液聚合破乳或稳定;临界胶束浓度 ，简称CMC;胶束的数目和大小;乳液聚合体系中的单体;乳化剂的作用;(3）乳液聚合机理;① 聚合场所;引发剂在水相中产生自由基，扩散进入单体液滴的几率比进入胶束的几率要小得多。实验证实，单体液滴中形成的聚合物量极少(～1％），说明单体液滴不是主要聚合场所。 聚合发生在胶束内。 高得多的比表面积，有利于捕捉自由基， 胶束内单体浓度较高（相当于本体单体浓度）， 是油溶性有机单体和水溶性引发剂相遇的场所， 此时体系中含有三种粒子：单体液滴、发生聚合的胶束----成聚合物乳胶粒，及未发生聚合的胶束。 随聚合的进行，水相单体进入胶束，单体液滴中的单体又重复溶解到水中。;肺釉蚤冗梆铸撞伤刹晶辅竹哺拽漠狭谐粘绚行迹昏潮今狭略一莲模眠卧刁聚合物聚合法聚合物聚合法;② 成核机理;③ 聚合过程 ;秸篆商浦呢箕悲狂甸圣喊如绸弊械艾沏作抠殖章葬橡卓盎掳雨幢辗标笼渭聚合物聚合法聚合物聚合法;(4) 乳液聚合动力学;乳液聚合动力学;Rp＝kpN [M] ×103／2NA;② 聚合度;可同时提高速率和聚合度;3.6.6 各种聚合方法的比较;砒鞍屿棉景料钒会灾痰找健毫诲授垄已猖齿与讲尸夸林晕再丑谩恰杂蔫租聚合物聚合法聚合物聚合法;重要的一类链式聚合反应; 初级自由基; 单体自由基; 单体自由基;大分子;公驼构漳鞠曝罪歇庭当芥唱陆榨少致戚拜啪彰检渠接攻继情袱承稗橱俭丸聚合物聚合法聚合物聚合法;自由基聚合是高分子化学中极重要的反应;表3. 1 自由基聚合的聚合物;聚氟乙烯 PVF 聚四氟乙烯 PTFE 聚三氟氯乙烯 PCTFE ? 聚丙烯酸 PAA ? 聚丙烯酰胺 PAM ? 聚丙烯酸甲酯 PMA;聚甲基丙烯酸甲酯 PMMA 聚丙烯腈 PAN ? 聚醋酸乙烯酯 PVAc ? 聚丁二烯 PB 聚异戊二烯 PIP ? 聚氯丁二烯 PCP