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通过湿磷酸生产饲料级磷酸二钙
湿法磷酸生产饲料级磷酸氢钙;一、湿法磷酸;2、湿法磷酸工艺按其所用无机酸的不同可分为硫酸法、硝酸法、盐酸法等。矿石分解反应式表示如下:
Ca5F(PO4)3+10HNO3 == 3H3PO4 + 5Ca(NO3)2 + HF
Ca5F (PO4)3 + 10HCl == 3H3PO4 + 5CaCl2 + HF
Ca5F(PO4)3+5H2SO4+ nH2O == 3H3PO4 + 5Ca SO4?nH2O +HF ;3、通常所称的“湿法磷酸”实际上是指硫酸法湿法磷酸,硫酸钙结晶的形式,可以是0,1/2,2。在不同的反应温度和磷酸浓度下,可以生成无水硫酸钙(CaSO4),半水硫酸钙(CaSO4?0.5H2O)和二水硫酸钙(CaSO4?2H2O)。相应地,湿法磷酸的生产工艺可分为无水物法、半水法、二水法及半水-二水法等。其中,二水法由于技术成熟、操作稳定可靠、对矿石的适应性强等优点,在湿法磷酸工艺中居于主导地位。目前,我国80%以上的磷酸都采用湿法磷酸二水法流程生产。二水法流程具有工艺简单、技术成熟、对矿石种类适应性强的特点,特别适用于中低品位矿石,在湿法磷酸生产中居于统治地位。 ;硫酸钙结晶分两步进行反应。
第一步:Ca5F(PO4)3 + 7H3PO4 +5 H2O → 5Ca(H2PO4)2?H2O + HF
第二步:Ca(H2PO4)2?H2O + H2SO4 +(n-1)H2O → CaSO4?nH2O + 2H3PO4;4、二水法硫酸钙工艺条件;②、矿份细度
磷矿的分解速度与矿表面积成正比,酸解反应对磷浆的细度有一定的要求,因此提高矿细度,增加比表面积,从而加快酸解速度,提高矿的分解率;但过细的会增加动力消耗,太细也有不利之处,矿浆中的一些酸不溶物作为泥质颗粒会堵塞过滤孔道,导致过滤强度和洗涤率的降低,同时反应槽加矿区由于反应剧烈造成局部过饱和现象;③、搅拌强度
搅拌器由传动装置(电机、减速机)和搅拌器组成
搅拌能使反应物混合均匀,加快离子迁移扩散,从而加快反应速度。并且对防止“包裹”及减少“包裹”现象,提高萃取率等均有好处。但过高的搅拌速度不仅耗能多而且有可能将已经长大的磷石膏晶体击碎。 。;④、回浆量
加大回浆量能够冲稀投料区Ca2-、SO2-4的浓度,降低酸解体系的过饱和度,避免“包裹现象”并为新生成的二水硫酸该晶体提供晶种,减少新晶核的生成,促使磷石膏晶体长大。;⑤、液相SO3浓度
适宜的SO3浓度随所用磷矿的不同而异,最好能通过评价试验来求得。 采用国产中品位磷矿为原料时,SO3浓度的控制范围大致为20~40mg/l。 SO3浓度过低,会导致磷矿粉分解不完全,但若SO3浓度过高,则不仅多耗硫酸,而且容易产生“包裹现象”,;⑥、反应温度
控制合适的反应温度十分重要。温度过低会造成反应速度慢、料浆粘度大;升高温度能加快反应速率、提高萃取率、降低粘度,有利于生成粗大晶体和提高过滤强度。但温度过高不仅增大了料浆的腐蚀性。 国内二水物流程的反应温度都控制在70~800C。操作时注意:当矿品位低、杂质含量高时,温度控制适当提高。
;⑦、液相P2O5浓度
液相P2O5浓度控制即为稀磷酸浓度的控制
料浆液相P2O5浓度直接关系着产品酸的浓度,虽然人们希望尽可能提高产品酸的浓度,但却受到许多因素的制约。 操作时注意:在实际操作中,反应槽液相P2O5浓度一般在18%~20%,但当矿中MgO和R2O3含量增加时,滤液密度的控制要相应的降低
;⑧、?料浆液固比 料浆液固比是指料浆中液相与固相的质量比,增大液固比,将有利于分解过程和结晶过程,但是会增大过滤机的负荷和降低酸解槽的生产能力。实际生产中,二水物流程的液固比一般控制在2:1~3:1
操作时注意:在实际操作中,当矿中Mg和R2O3含量增加时,液固比的控制要相应的降低。;5、过滤过程工艺条件的选择;二、认识磷酸钙盐;表一 正磷酸钙盐的主要品种;1、磷酸氢钙
磷酸氢钙为无臭无味的白色结晶粉末。晶体属单斜晶系,相对密度2.306(16/4°)。稍溶于水。二水磷酸氢钙在25℃的100毫升水中,只能溶解0.02克。不溶于乙醇,但易溶于稀盐酸、稀硝酸、醋酸中,变成磷酸二氢钙的酸性溶液。 ; 2、磷酸二氢钙
磷酸二氢钙(Ca(H2PO4)2·H2O)为无色或白色结晶性粉末,晶体属三斜晶系。相对密度2.22(16/4°),稍有吸湿性,易溶于盐酸、硝酸中。溶于水,在30℃时,100毫升水中可溶磷酸二氢钙1.8克。几乎不溶于乙醇。水溶液显酸性,饱和水溶液的pH为3左右,在100-150℃时失去结晶水:
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