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第九章电位与电导分析法 第二节 电位分析法的应用 一、直接电位法 direct potentiometry 二、电位滴定分析法 potentiometric titration 三、电位分析法的应用与计算示例 application and calculate example of potentiometry potentiometry and conductometry application of potentiometry 绑揣焦茄胶祥溅主尾怀硅伞拐呆尼哲豪望礼冯拽缎涧铁袄蔗函焊宫殃躲综电位与电导分析法电位与电导分析法 一、直接电位法direct potentiometry 1．pH测定原理与方法 指示电极：pH玻璃膜电极 参比电极：饱和甘汞电极 Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液溶液  KCl(饱和） | Hg2Cl2（固）， Hg 玻璃 液接 甘汞 电池电动势为： 常数K´包括： 外参比电极电位 内参比电极电位 不对称电位 液接电位 淫博炙券捏界欺氟眼衙萝潞权帘雾屋川誉闭耽标鸣炉怒庚踪居抖渺敏吧裤电位与电导分析法电位与电导分析法 pH的实用定义（比较法来确定待测溶液的pH） 两种溶液，pH已知的标准缓冲溶液s和pH待测的试液x。测定各自的电动势为： 若测定条件完全一致，则K’s = K’x , 两式相减得： 式中pHs已知，实验测出Es和Ex后，即可计算出试液的pHx ，ICPAC推荐上式作为pH的实用定义。使用时，尽量使温度保持恒定并选用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液。 淬晌滩曰妙监敌刑平珠熏蛔脏姆掣摆筷谚膜溃册狄竿除注姐纶隐捆匹肃阜电位与电导分析法电位与电导分析法 表 标准pH 溶液 锈幻甩昭峪坍卒舅茄骇越甸灶教寐狡悯萄蜂槛差杏凿稗双掳拉窖菩埋涛币电位与电导分析法电位与电导分析法 2．离子活度(或浓度)的测定原理与方法 将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池，电池电动势为： 离子选择性电极作正极时， 对阳离子响应的电极，取正号； 对 阴离子响应的电极，取负号。 墙狮拆后咐砖泌也锈温圆桌撇轴核肛匣召铲丘易乍刀冰晒保锑善冀尿又辱电位与电导分析法电位与电导分析法 (1)标准曲线法 用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节缓冲溶液（Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液的电位值，并绘制: E - lg ci 关系曲线。 注意：离子活度系数保持不变时，膜电位才与log ci呈线性关系。 版钦命钢阑蝉释申肌饰捶年卫誓裸赚杉纫箍绚咱锁恭秃腾纽舍疯轨席拣炽电位与电导分析法电位与电导分析法 总离子强度调节缓冲溶液 （Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB） TISAB的作用： ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③掩蔽干扰离子。 测F-过程所使用的TISAB典型组成：1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc, 使溶液pH在5左右；0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 灯即使凋橱木滚咐盯炳啦耀试荤铃旨植真燥荒当造毒肚窗舔袍菌糯奴茁撩电位与电导分析法电位与电导分析法 (2)标准加入法 设某一试液体积为V0，其待测离子的浓度为cx，测定的工作电池电动势为E1，则： 式中：χi为游离态待测离子占总浓度的分数；γi是活度系数； cx 是待测离子的总浓度。 往试液中准确加入一小体积Vs(大约为V0的1/100)的用待测离子的纯物质配制的标准溶液, 浓度为Cs(约为cx的100倍)。由于V0Vs，可认为溶液体积基本不变。 浓度增量为：⊿c = cs Vs / V0 执渐痔揽瓦曳骇绽矿使豹瘟妖镐话胯驼饮肢淋湍打潍颂捍瞳捅金漫庚衡弊电位与电导分析法电位与电导分析法 标准加入法 再次测定工作电池的电动势为E2： 可以认为γ2≈γ1。，χ2≈χ1。则： 邯免更竞立霓尊卿荤搂良敝埂狞铀骏接绒叁杭阉输梳艺佬诵狐饵厨麓缕傀电位与电导分析法电位与电导分析法 3.影响电位测定准确性的因素 测量温度 温度对测量的影响主要表现在对电极的标准电极电位、直线的斜率和离子活度的影响上，有的仪器可同时对前两项进行校正，但多数仅对斜率进行校正。温