有机化学 23 第十六章 β-二羰基化合物与有机合成.pptVIP

第一节 β-二羰基化合物 第二节 有机合成;(一) 酮-烯醇互变异构 (二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 (三) 丙二酸二乙酯的合成及应用 (四) 其它含活泼亚甲基的化合物 (五) Michael加成 ;第十六章 β-二羰基化合物和有机合成 ;(一) 酮-烯醇互变异构 ;为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的？ 其烯醇式结构有一定的稳定性： ;注意下列表达方式的不同含义： ;(二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 ;(二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 ;讨论： ① Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使α－H的酸性大增，在强碱(碱性大于OH－)作用下，发生亲核加成-消除反应，最终得到β-二羰基化合物。 ② 酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子。 例如： ;③ 交错的酯缩合反应： ;④ 分子内的酯缩合反应被称为Dieckmann反应： ;(2) 乙酰乙酸乙酯的性质 ;(乙) 成酸分解 ; (3) 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 ;制二烃基取代的甲基酮： ;制环状的甲基酮： ;（乙）制二酮 ;制1,6-二酮： ;(三) 丙二酸二乙酯的合成及应用 ;(三) 丙二酸二乙酯的合成及应用 ;(2) 丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 ;思考题：用丙二酸二乙酯制备 。 提示：用1,2-二溴乙烷与丙二酸二乙酯负离子反应（1∶1）。 ;(乙) 制二元羧酸 ;(四) 其它含活泼亚甲基的化合物 ;例如： ;Knoenenagel反应： ;(五) Michael加成 ;其它碱和其它α,β-不饱和化合物也可进行Michael加成。例如： ;Michael加成是制取1,5－二羰基化合物的最好方法! ;思考题：由乙酸乙酯、丙烯腈制备5-己酮酸 ;Robinson并环反应： ;第二节 有机合成 ;第二节 有机合成 ;② 异丙醇氧化： ;⑤乙醛与格氏试剂反应： ; 以上的例子说明，有机合成并非只有唯一的答案。即使对于一个较简单的合成，也往往可从逆推法导出许多不同的中间体，组成许多不同的合成程序，结果得到一个所谓的“合成树”： ;(二) 设计有机合成路线的基本原则 ;其具体合成方法分别表示如下： ;(三) 有机合成路线的设计 ;(三) 有机合成路线的设计 ;例1：由C3或C3以下有机物合成2-丁酮 ;例2：从乙烯、丙烯合成正辛烷 ;(2) 官能团的转化 ;昭寒浦纯倦敞钥眯棺楞呆看菇抨算丈寄恿订潜窘印蹿崩戚闯定筏郸愿翱蛇有机化学 23 第十六章 β-二羰基化合物和有机合成有机化学 23 第十六章 β-二羰基化合物和有机合成;例2：由简单化合物合成 ;(3) 官能团的保护 ;例2：由甲苯制备 ;官能团保护的另一种方法是利用不同官能团对试剂选择性的不同，选取特殊的试剂，以达到预期的目的。 ;(4) 立体构型的控制 ;(四) 工业合成 ;本章重点： ;由乙酸乙酯、丙烯腈制备5-己酮酸： ;由C4或C4以下有机物制备