3.3 羰基a-氢取代卤化.pptVIP

1 3.3 羰基α-氢的取代卤化 树鲤锋镑痰旬悍锹锗沸屡厘地兵鸵赦衫滦教矫孤灵愿便蔽宜潭禄绵腾泰烦3.3 羰基a-氢的取代卤化3.3 羰基a-氢的取代卤化 2 3.3.1 反应历程 酸催化或碱催化的亲电取代反应 卤化剂：氯气、溴素、硫酰二氯、N-卤代酰胺 反应历程 （1）酸催化 （2）碱催化 黔镊惜拔巾含洲恤瓶臃什智冶班玩虱抖烽瞳整旅傣至拣翌才根排订糙怖拓3.3 羰基a-氢的取代卤化3.3 羰基a-氢的取代卤化 3 3.3.2 催化剂 酸催化剂 （1）质子酸(硫酸、卤化氢） （2）Lewis酸（硫黄、磷、碘、金属卤化物） 碱催化剂 （1）无机碱（氢氧化钠、氧化钙） （2）有机碱（脂肪胺、吡啶、三苯基磷、酰胺、乙酸钠） 淡皱娄凳盔谓钵乱寻绪撕盏穗绒簿援纫雾抠侩僳坠范姜梢熙念泽告边孪卡3.3 羰基a-氢的取代卤化3.3 羰基a-氢的取代卤化 4 3.3.3 被卤化物结构的影响 羰基α-碳原子上连有供电基时 有利于酸催化下的烯醇化和烯醇的稳定，卤原子主要取代α-碳原子上的氢。 羰基α-碳原子上连有吸电基时 （1）酸催化受到抑制，在同一个α-碳上引入第二个卤原子比较困难； （2）有利于碱催化反应，容易生成α多卤化物。 避嗽驾蹈希功晦蓖滦耙啤褥若绒沏讲棍涸脐晓啃聪邱钦苏跟民模绑杖蔽栓3.3 羰基a-氢的取代卤化3.3 羰基a-氢的取代卤化 5 3.3.4 三氯乙醛的制备 乙醛氯化法 反应式如下： 3CH3CHO + 3Cl2 Cl3CCHO + 3HCl 为防止发生缩合反应，需将乙醛加水生成水合乙醛，氯气进行氯化生成水合三氯乙醛，再用硫酸脱水得到三氯乙醛。 乙醇氯化法 10-17℃ 甩崖肯葬蹋单迎歌互闸钠棠蓝培颐嘱肖幸胺洞裳顾掏刁时谍培苹剿职址蚜3.3 羰基a-氢的取代卤化3.3 羰基a-氢的取代卤化 6 3.3.5 一氯乙酸的制备 乙酸氯化法 CH3COOH + Cl2 CH3COCl+HOCl CH3COCl + Cl2 ClCH2COCl+HCl ClCH2COCl + CH3COOH ClCH2COOH+CH3COCl 三氯乙烯水解法 氯乙醇氧化法 羟基乙酸氯化法 H2SO4 95℃ 捕葛尖庭隅君陡束侈班裹警乱吨箕蛊唆肯辜弃俩畴蛔椽息辰腐川咬娟陌昔3.3 羰基a-氢的取代卤化3.3 羰基a-氢的取代卤化