铝土矿添加量对co-momgal2o4变换催化剂性能的影响文献综述1.docVIP

福州大学6 本科生毕业设计（论文）文献综述 题 目： 铝土矿添加量对Co-Mo/MgAl2O4变换 催化剂性能的影响 学 号： 系 别： 化学工程系 专 业： 应用化学 年 级： 2008级 指导教师： 曹彦宁 （签名） 铝土矿含量对Co-Mo基耐硫变换催化剂结构及性能的影响 摘要：本文采用水热反应法对天然铝土矿进行改性，制备具有高比表面积的铝土矿原料。采用固-凝混碾法，用铝土矿原料部分取代制备耐硫变换催化剂的载体主要成分-镁铝尖晶石的原料拟薄水铝石，制备了不同铝土矿原料含量的镁铝尖晶石。以改性后铝土矿石为载体，采用两步浸渍法，制备钴钼耐硫变换催化剂。采用活性评价、低温N:吸附、XRD和TPR等表征方法，考察催化剂的结构和性能。结果表明，改性后的铭土矿本身具有一定的变换活性，用该载体负载多组分制得的催化剂具有较好的变换活性。：铝土矿，镁铝尖晶石，钴钼耐硫变换催化剂国内外工业用耐硫变换催化剂一直在不断改进，但催化剂的活性组份仍主要为钴、钼。该类型催化剂的研究主要集中在载体的改进。最早，该类型催化剂以γ-Al2O3为载体[1,2]，该类催化剂在低温时表现出了较好的活性和稳定性，但其在高温和高汽气比下由于γ-Al2O3与水蒸气的水合反应，使催化剂活性迅速下降。随后相继开发了以MgO- Al2O3，ZnO- Al2O3和MgO- TiO2-Al2O3等多元载体[3,4]，这类催化剂在低温活性、对工艺气体中硫含量变化适应能力都有了一定提高，但在较高压力（3.0~5.0MPa）流程中使用，催化剂的强度、稳定性和耐冲蚀性仍会迅速降低，致使催化剂失活。后来，鉴于镁铝尖晶石的高强度和高抗水合性能，以其为载体成功开发出了在高压、高汽气比下高活性的系列Co-Mo催化剂[5-12]。但该类催化剂在低压和低汽气比下活性会迅速下降，因此它只能在特定的条件下才能有效地操作，无法作为中低压变换系统的全低变催化剂。此外，一些研究者对载体制备过程中添加的助剂也进行了研究，如：厦门大学杨意泉[13,14]在镁铝尖晶石载体制备、催化剂助剂改性等方面已做了许多工作。纵秋云等[15]研究了Zr-Ce复合物助剂改性该类型催化剂性能及应用。但总体而言，许多研究中添加的助剂成本较高，制备过程繁杂，产业化前景并不理想。 因此，针对目前的工艺情况和使用条件，以及现有催化剂存在的问题，开发新型助剂促进的催化剂载体、提高催化剂耐低硫、抗毒能力以及催化剂的抗氧能力、降低催化剂成本和制备催化剂的“节能减排”工艺是研究该类型催化剂的趋势。 镁铝尖晶石的制备方法有很多，有共沉淀法、溶液凝胶法、酸法、脲燃烧法、浸渍法等[17]。下面主要介绍共沉淀法、酸法及溶胶-凝胶法这三种方法。 共沉淀法 共沉淀法是较常使用的方法。J.Katanic等[18]以AlCl3、MgCl2为原料，配成一定浓度的溶液，调节pH值至9~10使Al(OH)3和Mg(OH)2同时沉淀，陈化处理得到凝胶，经清洗、干燥，1000焙烧制得MAS粉体。马亚鲁等[19]以AlCl3·6H2O、MgCl2·6H2O为原料，NH3·H2O作沉淀剂，配成n (MgO)：n (Al2O3) =1：1.5、浓度为0.5 mol/L的溶液，在快速搅拌下缓慢滴入氨水溶液，调节pH值至11~12.65下反应30min得到白色絮状沉淀，经水洗、离心分离后于85干燥，在900下焙烧1h，得到MAS粉体，成分均匀、晶粒尺寸在40nm左右，颗粒近球形，无硬团聚，比表面积在100m2/g以上。 酸法 最近的研究表明对于大规模工业生产，用酸法制备镁铝尖晶石更为经济和合理[20]，酸法有效克服了共沉淀法中用到大量去离子水，增加了运作成本这一缺点，引入的酸在制备过程中被除去。Mag nabosco等[21]通过pH值为4的乙酸镁溶液和氧化铝平均粒径为2nm的氧化铝溶胶以镁铝原子比为0. 5~1. 25的比例混合，利用醋酸或硝酸调节pH值为3.5~6.5的混合物。将所得混合物喷雾干燥制得细碎固态颗粒，然后在538~1038℃下焙60~240min 生成镁铝尖晶石。钱明生等[22]将MgO溶于一定量的酸(常用草酸、冰醋酸)，使Al2O3·H2O在一定的酸中分散，而后将两溶液混合并高速搅拌后进行干燥，彻底烘干，最后在732 下焙烧制成镁铝尖晶石。 溶胶凝胶法 Debsikdar将叔丁氧基铝与异丁醇和乙酰丙酮混合，在室温下搅拌得到黄色溶液。另将四