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氧化铝晶型和其相互转化

氧化铝的晶型及其相互转化 氢氧化铝在高温下完全脱水变成稳定的最终产物α-Al2O3,在此之前由于温度、压力、蒸汽分压的不同可形成多种不同的晶型,这些晶型可以看作是中间(或过渡)形态。迄今为止包括α-Al2O3在内已知的Al2O3结晶形态有8种,即χ-、η-、γ-、δ-、κ-、θ-、ρ-和α-Al2O3,由于初始氢氧化铝和脱水条件不同,它们的密度、孔隙率、孔径大小分布、比表面积以及酸性各不相同。这8种氧化铝按照其生成温度可以分为低温(600℃)和高温两类,属于低温的有ρ-、χ-、η-和γ-Al2O3四种。它们的分子式可以写成Al2O3·nH2O其中0n0.6。属于高温的其它四种则几乎是无定形,它们之间的相互转化可以由图3-2-12进行概括。 鉴别各种晶型氧化铝的主要手段仍然是X-光衍射。各国对氧化铝的命名有所差异。我国用名与美国铝公司(AlCoa)及1957年在Munster国际讨论会的命名是一致的。表3-2-10列出了8种晶型氧化铝的命名差异和一些主要性质,为简化起见表中将Al2O3略去,仅列出其命名主要部分。 表3-2-10 氧化铝命名和主要性质 晶型 α κ θ δ χ η γ ρ 美国 α κ θ δ χ η γ 国际 α κ δ χ η γ 英国 α κ+θ δ+θ χ+γ γ δ 法国 α δ+κ ρ δ χ+γ η γ 组成 Al2O3 含有微量水的Al2O3 晶系 六方 六方 单斜 四方 六方 六方 四方 接近无定形 空间群 D3ab C2h3 晶胞中分子数 2 4 密度/g.cm-3 3.98 3.1-3.3 3.4-3.9 3.2 3.0 2.5-3.6 3.2 晶胞参数 ×10-10m a 4.758 9.71 11.24 7.94 5.56 7.92 8.01 b 5.72 7.94 c 12.991 17.86 11.74 23.5 13.44 欲制备不同晶型的氧化铝,必先制备其相应的前驱物氢氧化铝。而制备过程的每一个参数均对产品性质都有影响,包括溶液浓度、成胶过程的温度、PH值、物料加入方式、停留时间、洗涤时的水量、温度、PH值、干燥、成型、焙烧等。

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