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氧硫化碳在230nm光激发下的S(P)解离通道
物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao)
2004 Acta Phys. -Chim. Sin. 2017, 33 (10), 2004−2012 October
[Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201705183
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氧硫化碳在230 nm 光激发下的S( P)解离通道
吴向坤 高 治 于同坡 周晓国* 刘世林
( 中国科学技术大学化学物理系，合肥微尺度物质科学国家实验室，合肥 230026)
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摘要：在230 nm 激光激发下，氧硫化碳(OCS)分子迅速解离生成振动基态但高转动激发的CO(X Σ , v = 0,
g
J = 42–69)碎片，并通过共振增强多光子电离技术实现其离子化。通过检测处于J = 56–69转动激发态CO碎
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片的离子速度聚焦影像，我们获得了各转动态CO碎片的速度分布和空间角度分布，其中包含了S( D) + CO
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的单重态和S( P ) + CO三重态解离通道的贡献。不同的转动态CO碎片对应三重态产物通道的量子产率略有
J
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不同，经加权平均我们得到230 nm 附近光解OCS分子中S( P)解离通道的量子产率为4.16%。结合高精度量
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化计算的OCS分子势能面和吸收截面的信息，我们获得了OCS光解的三重态解离机理，即基态OCS(X A)
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分子吸收一个光子激发到弯曲的A A态之后，通过内转换跃迁回弯曲构型的基电子态，随后在C―S键断裂
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过程中与2 A(c A)态强烈耦合并沿后者势能面绝热解离。
关键词：氧硫化碳；光解离；共振增强多光子电离；通道分支比；离子速度成像
中图分类号： O643
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S( P) Fragmentation Channel of Carbonyl Sulfide a
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