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氧硫化碳在230nm光激发下的S(P)解离通道
物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao)
2004 Acta Phys. -Chim. Sin. 2017, 33 (10), 2004−2012 October
[Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201705183
3
氧硫化碳在230 nm 光激发下的S( P)解离通道
吴向坤 高 治 于同坡 周晓国* 刘世林
( 中国科学技术大学化学物理系,合肥微尺度物质科学国家实验室,合肥 230026)
1 +
摘要:在230 nm 激光激发下,氧硫化碳(OCS)分子迅速解离生成振动基态但高转动激发的CO(X Σ , v = 0,
g
J = 42–69)碎片,并通过共振增强多光子电离技术实现其离子化。通过检测处于J = 56–69转动激发态CO碎
1
片的离子速度聚焦影像,我们获得了各转动态CO碎片的速度分布和空间角度分布,其中包含了S( D) + CO
3
的单重态和S( P ) + CO三重态解离通道的贡献。不同的转动态CO碎片对应三重态产物通道的量子产率略有
J
3
不同,经加权平均我们得到230 nm 附近光解OCS分子中S( P)解离通道的量子产率为4.16%。结合高精度量
1
化计算的OCS分子势能面和吸收截面的信息,我们获得了OCS光解的三重态解离机理,即基态OCS(X A)
1
分子吸收一个光子激发到弯曲的A A态之后,通过内转换跃迁回弯曲构型的基电子态,随后在C―S键断裂
3 3
过程中与2 A(c A)态强烈耦合并沿后者势能面绝热解离。
关键词:氧硫化碳;光解离;共振增强多光子电离;通道分支比;离子速度成像
中图分类号: O643
3
S( P) Fragmentation Channel of Carbonyl Sulfide a
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