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第21、22课时 第21,22学时教学内容 教学要求 教学重点及难点 问题：采用EDTA滴定剂能否分别滴定Bi3+ 和Pb2+ 的混合物，设计出实验方案。 课后作业 本节课程到此已全部结束！ §6.3 氧化还原反应的速率与影响因素 6.3.1 氧化还原反应的速率 通过氧化还原电对的电极电位，可以判断氧化还原反应进行的方向及反应的完全程度，但这只能表明反应进行的可能性，并不能表明反应的速度，实际上，不同的氧化还原反应，其反应速度有很大的差别。 强氧化剂： 强还原剂： 水溶液中的溶解氧： 例： Ce3+ Ce4+ + e φ0Ce4+/Ce2+ = 1.61V 2H2O O2 + 4H+ + 4e φ0O2/H2O = 1.23V Sn2+ Sn4+ + 2e φ0Sn4+/Sn2+ = 0.15V ＞ ＞ 从标准电极电位上看，Ce4+和Sn2+在水溶液中是不能稳定存在的，但实际上，Ce4+和Sn2+都能在水溶液中稳定存在，原因就是理论上可行的这两个反应由于其反应速度太慢，而认为在实际上这两个反应根本就没有发生。 因此，对于氧化还原反应来说，不仅要从平衡的观点考虑反应的可能性，还要从速率的角度考虑反应的现实性。 氧化还原反应速率缓慢的原因：是由于电子在氧化剂和还原剂之间转移时会遇到很多阻力，如溶液中的溶剂分子和各种配位体，物质之间的静电排斥力等。此外，由于价态的改变而引起的电子层结构、化学键及组成的变化也会阻碍电子的转移。 如：Cr2O72- →Cr3+ , MnO4- → Mn2+ 等 。 6.3.2 影响氧化还原反应速率的因素 1. 反应物的浓度 通常情况下，增加反应物的浓度，可以加快反应速度。 例： Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 增加I-的浓度或提高溶液的酸度，都可以加快反应速度，其中，酸度的影响更大。 2. 反应的温度 对于大多数反应，提高溶液的温度，可以加快反应速度。通常温度每升高10℃，反应速度大约增加2～3倍。 2MnO4- + 5C2O42- +16 H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O 该反应在室温下反应速度很慢，将温度加热到75～85℃，反应可迅速完成。 例： 并不是所有的氧化还原反应都可以采用升高温度的办法来加快反应速度，有些物质（如I2）具有挥发性，加热时就会使挥发；还有些物质（如Sn2+ 、 Fe2+ ）很容易被空气中的氧气氧化，若加热，就会加速它们的氧化。对于这类情况，只能采取别的方法而不能采用加热的方法提高反应速度。 * 教学要求 教学重点 教学难点 课后作业 教学内容 titrimetric analysis 度 §6－3　氧化还原反应的速率与 影响因素 §6－2　氧化还原反应进行的程 §6－1　氧化还原反应平衡 二　会求条件平衡常数K′ 一　会用能斯特方程式求φ0ˊ 　 三　会判断可逆的对称电对反应时 进行完全的条件 教学重点： 教学难点 ： 的求法 的求法 解： 查表5-1可知，lgKBiY＝ 27.94，lgKPbY = 18.04 则：ΔlgK = 27.94 - 18.04 = 9.9 5 由林邦曲线和溶度积常数Ksp确定出滴定 Bi3+ 的适宜pH范围为0.7～2。滴定 Pb2+的适宜pH范围为3.2～7.5。 实验方案： 调节溶液的酸度到pH =1左右，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA滴定 Bi3+，溶液由紫红色变为亮黄色即为终点。用缓冲溶液调节溶液的pH =5～6，溶液重新变为紫红色，用EDTA继续滴定至溶液的颜色由紫红色变为亮黄色即为Pb2+的终点。 三、 外界条件对电极电位的影响 1.离子强度的影响 活度系数不易求得，因此，离子强度的影响难以校正，并且，其他副反应对电位的影响比离子强度大得多，一般忽略离子强度的影响。 由上面的讨论可知，电极电位是一个与活度系数、副反应系数都有关的量。 活度系数与离子强度有关，离子强度较大时，活度系数远远小于1。 此时，活度与浓度的差别较大，当用浓度代替活度时，用能斯特公式计算的结果与实际情况差异较大。 2. 副反应的影响：主要影响因素 ①生成沉淀： Ag Ag+ + e φ0Ag+/Ag = 0.799V Ag + Cl- AgCl(固) + e φ0AgCl/Ag = 0.22V Ksp = 1.56×10-10 Ag + Br- AgBr(固) + e φ0AgBr/Ag =