第三节热力学第二定律.PPT

第三节 热力学第二定律 （二）标准摩尔生成吉布斯自由能 标准状态下，由稳定单质生成1mol某化合物时的吉布斯自由能改变，称为该化合物在此温度下的标准摩尔生成自由能，用符号 表示，简写作 。 由定义可知，稳定单质的标准摩尔生成吉布斯自由能为零。 298K时一些化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能可在附录中查到。 第三节 热力学第二定律 化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变等于产物 的标准摩尔生成吉布斯自由能总和减去反应物的标 准摩尔生成吉布斯自由能总和，计算通式如下： （6-7） 第三节 热力学第二定律 例6-7 计算298K、标准状态时下列反应的 ，并判断反应能否自发进行。 Cl2(g) ＋ 2HBr(g) = Br2(l) ＋2HCl(g) 解：查表得 HBr(g) HCl(g) -53.6 -95.4 由式（6-9）得 ∵△Ｇθ ＜0 ∴此反应自发进行 其他温度下反应的标准摩尔吉布斯自由能变计算公式为： （6-8） 由于温度对化学反应的标准摩尔焓变和标准摩尔熵变的影响较小，温度T时反应的标准摩尔焓变和标准摩尔熵变可以近似用298K时的标准摩尔焓变和标准摩尔熵变代替。式（6-8）可改写为： （6-9） 第三节 热力学第二定律 第三节 热力学第二定律 例6-9 利用有关物质标准摩尔生成焓和标准摩尔熵，计算下列反应： CaCO3 (s) == CaO (s) + CO2 （1）在1000K时该反应的标准摩尔吉布斯自由能变，并判断该反应在此条件下能否自发进行。 （2）计算标准状态下反应能自发进行的最低温度。 解：（1）查表得， CaCO3 (s)、CaO (s)、 CO2 (g) （kJ/mol） -1206.92l -635.1 -393.51 (J/K.mol) 92.9 39.7 213.74 1000K时的该反应的标准摩尔吉布斯自由能变为： ∵ ＞0，故在1000K、标准状态时该反应也不能自发进行。 第三节 热力学第二定律 （2）由热力学第二定律知，当 ＜0时，反应才能自发进行， 设在温度T时反应可自发进行，则： 即温度高于1111K时，该反应才能自发进行。 第三节 热力学第二定律 * * 谢谢观看！ 第二节 化学反应的热效应 令 则 H 称为焓，是一个新的状态函数。 是焓的变化，简称焓变。 在不做非体积功和恒压条件下，反应热Qp在数 值上等于体系的焓变ΔH。 第二节 化学反应的热效应 二、热化学反应方程式 表示化学反应与热效应关系的化学方程式称 为热化学方程式。如： ——化学反应的标准摩尔焓变 气态物质的标准状态为100 kPa； 溶液的标准状态是指活度（可近似看作浓度）为1mol/L； 液体或固体的标准状态是指标准压力下的纯物质。 r——reaction m——摩尔 第二节 化学反应的热效应 2H2(g) ＋ O2(g) ＝ 2H2O (l) ＝－571.6 KJ.mol-1 H2(g) ＋ O2(g) ＝ H2O (l) ＝－285.8 KJ.mol-1 第二节 化学反应的热效应 书写热化学反应方程式必须注意以下几点： (1)要注明反应物和产物的状态：s，l，g (2)注明反应时的温度、压力。如果在298K和100 kPa 下进行时，习惯上可不再予以注明。 (3)焓变值与一定的反应式相对应。 (4)在相同条件下，正向反应和逆向反应的反应热绝对值相等，符号相反。 N2(g) ＋ 3H2(g) ＝ 2NH3(g) ＝－92.20 KJ.mol-1 2NH3(g) ＝ N2(g) ＋ 3H2(g) ＝＋92.20 KJ.mol-1 第