抗坏血酸在普鲁士蓝薄膜修饰电极上的电催化氧化-上海有机化学研究所.pdfVIP

在学学报 A臼A CHIMIOA SINIOA. 1110, 18, ð53-659 抗坏血酸在普鲁士蓝薄膜修饰电极上的电催化氧化 李凤斌 董绍俊‘ 〈中国科学院长春应用化学研究所，长春〉 本文详细研究了普鲁士蓝(PB)薄膜本身电荷传输过程的动力学及PB 薄膜健化抗坏血酸 (AH2) 电氧化的动力学.用电位阶跃计时电流法和计时电量法，恒电流计时电位法测得PB 膜中电 荷传输表观扩散系数Dct 平均为 2.62 X 10-10 cm2.s-1; 用 RDE 法测得AH PB 薄膜上催化氧化 在 2 8 a 的速率常数为1.23 X 10 cm .mo}-1 s-1. 催化反应对AH2 为一级p 只发生在PB 薄膜与溶液的界 面上.整个催化过程受到溶液中的传质、膜内部的电荷传输及膜与溶液界面上交叉反应三种因素单 独或联合控制，实际出现四种动力学情况. 化学修饰电极薄膜中活性中心高度密集、可迅速就地再生等特性对于催化反应很有利.大 量研究结果不但揭示了化学修饰电极在这方面的巨大应用潜力叶剑，而且丰富和发展了电化 学理论C5-8J 前文C9J 曾提出了普鲁士蓝(PB) 修饰电极薄膜电化学氧化还原过程中电荷传输 的扩散模型，研究了 PB 薄膜的晶体结构及支持电解质离子效应(10J 本文在此基础上用旋转 圈盘电极(RDE)伏安法等研究 PB 薄膜对抗坏血酸(AH ) 电化学氧化的催化行为. PB 薄膜 2 6 5 的厚度一般为8.3 x 10- -3.3x 1O- c血，约相当于叠加的81-325 个晶胞层，属于多分子层 或空间分布型m膜. 实验 PB 薄膜采用恒电流电解的方法(9， 11] 制备.电解过程中工作电极〈玻璃碳GO，直径3 或 4m皿2 封在聚四氟乙烯套管中)以 60。一1000r/min 旋转(江苏电分析仪器厂 ATA-1A 型旋转 圆盘电极)，以使得到表面更为平滑的薄膜. PB 薄膜的伏安测量在O.lMKOI， pH4.65 的 邻苯二甲酸氢拥溶液中进行， Pt 片为对极， Ag/AgOl(饱和 KOl)电极为参比电极(除特别 注明外，其余电极电位值均以此为参比).美国 PAR0370 电化学系统(包括M175 通用程序 器，与 M179 数字库仑计结合的 M173 恒电流/恒电位仪及HoWt古on 2000 型X-y 记录仪). 双电位阶跃计时电流和计时电量实验采用持续时间为50 或 100mB 的方波电位，幅度 -0.25 ←0.65V，分别远离其峰电位(约 0.2V) ，对应于完全还原态普鲁士白(PW)和相应的完全氧 化态 PB. 暂态响应信号以记忆示波器(北京电子显示仪器厂 MS-1650B 型数字记忆示波器) 存储起来，再以笔录仪(上海自动化仪表厂 LZ3-304 型函数记录仪)记录下来.各种电化学测 0 量过程均在溶液中鼓入N 011 的干扰. 实验温度约为 ~~3 士2 0. 试剂均为分析纯. l1气以消除 实验用水经二次蒸锢. 结果与讨论 GO 基体上 PB 薄膜的电化学 1988 年5 月 30 日收到. • 54. 化学学报 AClA CHIMICA