毛细管气相色谱分析-2011.pptVIP

根据上式，分离度正比于总塔片数N。即 毛细管柱色谱总效高，其分离效能也高。 如果柱效高，K值也大是最理想的，目前流行大孔厚膜毛细管柱可望具有这两重性质。 * 分离分析-6-特种技术 * 6、分析时间 根据公式,样品的保留时间正比于柱长，在以氮为载气时，毛细管柱的线速可达16厘米/秒，而填充柱在4厘米/秒 毛细管柱可采用很高的载气线速来缩短保留时间。且毛细管柱的K值比填充柱小，因此保留时间小。 故：毛细管柱上可实现快速分析。 * 分离分析-6-特种技术 * 三、毛细管柱的色谱系统 与填充柱系统基本一样。 因毛细管柱内径细，柱容量小，出峰快、峰形窄，因此对色谱仪本身(如进样系统、检测器、记录器等)有些特殊的要求。 * 分离分析-6-特种技术 * 1、进样系统 毛细管柱进样量必须极小(一般液样10—2～10—3微升，气样约1微升)。 要引进如此微量样品，可采用分流法进样。即在气化室出口分两路，绝大部分放空，极小部分进柱子，这两部分比例叫分流比。分流法又分为动态法和静态法两种。 * 分离分析-6-特种技术 * 对分流器的要求 为使分流后的样品不改变组成： 1、分流后样品混合物中各峰的相对大小应与未分流的严格一致。 2、分析不同浓度的混合物时，峰面积必须正比于浓度。 3、当柱温、分流比、流速改变时各色谱峰的相对大小要保持恒定。 * 分离分析-6-特种技术 * 对分流器设计要求： 整个分流器要保持在气化室的温度下，防止样品冷凝； 分流前要有一定的混合体积，使试样、载气完全混匀， 放空管体积至少要等于样品气化后的体积加载气体积。 * 分离分析-6-特种技术 * A．动态分流法 是目前毛细管柱进样系统最常用的分流方法，不同仪器上的分流有不同的形式。 * 分离分析-6-特种技术 * * 分离分析-6-特种技术 * 1—注射头；2—进毛细管柱；3—放空 A—T形旁通管 B—同心管 C—反流T形旁通管 D—改进同心管 A为气化样品与载气混合部分，B为分流点，C为喷嘴 引起放空部分与进入部分在分流过程中进一步混合，确保宽沸程样品分流后不失真。然后通过放空阀调节分流比。这种分流器只是在进样时才打开开关阀，几秒钟后就关闭大部分载气，而留下一点出气，防止试样反扩散进柱中。 * 分离分析-6-特种技术 * HP6820系统的分流装置 这是Agilent公司2003年推出的新型号仪器HP 6820的进样口装置。此为分流模式。 同时具有隔膜吹扫功能。 * 分离分析-6-特种技术 * HP6820系统的分流装置 此为不分流模式。通常适用于口径较大的毛细管柱，如0.53mm的大口径柱。 * 分离分析-6-特种技术 * 2、尾吹 makeup gas 毛细管柱内流动相流速低，流量小，组分会因柱后死体积突然增加而发生严重的纵向扩散，从而导致峰形展宽，有可能使在柱中以分离的组分在柱后再次重叠，影响分离。 也可在使用FID时受阻于引入的H2压力而出柱困难。 增加尾吹气将改善这一状况。 * 分离分析-6-特种技术 * 3、检测器 因流速低，且内径细，只能分析小量样品，约10―5～10－6克，有的组份如占1.0%，则相当于10―7～10－8克，要求高灵敏度检测器。 快速分析时因峰宽只有几秒或少于1秒，要求检测器、记录器响应时间快，则检测器和记录器的时间常数，应少于最早峰峰宽的流出时间的1/20。 * 分离分析-6-特种技术 * 适用的检测器有： 高灵敏度的离子化检测器，常用FID。(灵敏度高，死体积趋近于零，响应时间快等。) 也可用氩离子化和电子捕获检测器(ECD)，此时需在毛细管出口外加吹洗气以降低检测器死体积。 也可应用特制的微型热丝检测器，微型热敏电阻检测器，但因其属于非商品化检测器，使用频率不高。 * 分离分析-6-特种技术 * 4、记录系统 因毛细管色谱峰很窄，应配备快速记录系统。 曾经用示波仪或电流计型记录器记录，其满刻度笔速0.1秒。 目前的各种色谱数据处理机和色谱工站已完全能满足记录系统的要求。 * 分离分析-6-特种技术 * 5、 毛细管柱的种类 经典的毛细管柱为壁涂开管柱(WCOT——Wall Coated Open Tubular Column)。因其制备难、柱子的重复性差、内表面小、涂渍量小和β值大，将导致有效塔板数和实际分离能力不高，且热稳定性也较差，故已几无人使用。其他的几种柱子及其性能如下。 * 分离分析-6-特种技术 * 多孔层壁涂柱(PLOT——Porous Layer Open Tubular Column)：先涂上吸附剂或惰性固体于柱壁，再涂渍固定液。 载体壁涂柱(SCOT——Support Coated Open Tubular Column)：把载体和固定液同时涂