环己烷及其衍生物的构象.ppt

有机化学 脂环烃 Aliphatic compound 本章主要内容 脂 环 烃　　脂环烃的分类 按组成环的碳原子数目 （C3~C4） 小环 （C5~C7） 普通环 （C8~C11） 中环 （C12以上）大环 脂 环 烃　　脂环烃的命名 单环脂环烃的命名与烷烃相似，只是将碳原子数相应的链烃前面加上一个“环”字。环上的碳原子用阿拉伯字编号，使双键和取代基有最小位次；在有多个取代基时，编号应从较小的取代基开始。 脂 环 烃　　脂环烃的命名 脂 环 烃　　脂环烃的命名 脂 环 烃　　脂环烃的命名 脂 环 烃 脂 环 烃　环烷烃的物理性质 环烷烃的物理性质和递变规律与烷烃和烯烃相似，但亦有差别。最显著的差别是环烷烃的熔点、沸点都较含同数碳原子的烷烃和烯烃高，相对密度较含同数碳原子的直链烷烃和烯烃大，但仍比水轻。 脂 环 烃 脂 环 烃　脂环烃的化学性质 § 环烷烃的反应 § 环烯烃的反应 1. 取代反应 2. 加成反应 脂 环 烃环烯烃的反应 脂 环 烃 脂 环 烃　脂环烃的结构 脂 环 烃　脂环烃的结构 脂环化合物的顺反异构 脂环化合物由于环的限制，环上所连接的原子或基团，如同连接在碳碳双键上一样，不能自由旋转。如果环上有两个或两个以上的碳原子各自连有不同的原子或基团时，便产生顺反异构。 脂 环 烃　环的结构及其稳定性 环丙烷的结构 脂 环 烃　环的结构及其稳定性 环丁烷的结构：环丁烷的C－C键与环丙烷类似也呈弯曲键，也易开环。但它的碳原子杂化轨道重叠程度比环丙烷大，而且四个碳原子不在同一个平面内，主要以“蝶式”构象存在（约与平面成30o角）使张力有所降低，故比环丙烷稳定。 环丁烷的结构 脂 环 烃　环的结构及其稳定性 环己烷的结构：环己烷6个杂化的碳原子不是呈平面六角形，而是居于多面上，每个C-C-C键角保持109°，主要有椅式和船式两种排列方式，这两种构象都是很稳定无张力的环。 环己烷的结构 课堂练习 画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象。 （1）顺-1-氯-2-溴环己烷 课堂练习 课堂练习 课堂练习 椅式构象 椅式构象 船式构象 船式构象 椅式构象 船式构象 环己烷呈椅式构象时，相邻两个碳原子上的C－H键都是出于交互式的位置，能量较低；而当它呈船式构象时，C2与C3之间及C5与C6之间的4个C－H键则是处于两两交互重叠的位置 环己烷的椅式构象和船式构象 椅式构象 船式构象 　　船式构象中船头和船尾的两个C－H键相距较近时也产生一定的张力． 环己烷的椅式构象和船式构象 椅式构象 船式构象 每个碳原子上都有一个a键和一个e键，在环中上下交替排列。如图： 环己烷及其衍生物的构象 当环己烷有一种椅式构象翻转为另一种椅式构象时，原来得a键变成e键，原来的e键变成a键。由于六个碳上连接的都是氢原子，所以两种椅式构象完全等同。 环己烷及其衍生物的构象 R 处于邻位交叉位 R 处于对位交叉位 环己烷及其衍生物的构象 较稳定 取代基占据 a键 取代基占据 e键 在顺式异构中两个取代基分别占据a键和e键，这种情况下，总是大的叔丁基占据空间有利和张力最小的键，因此（Ⅰ）是主要构象。 （Ⅰ） （Ⅱ） （顺式） 环己烷及其衍生物的构象 同理，反式异构的主要构象为（Ⅲ）式，因为这种方式的两个基团都可以占据空间有利和能量最低的e键。 （Ⅲ） （Ⅳ） （反式） 环己烷及其衍生物的构象 较稳定 当环上两个取代基相同时，则以同时占据e键的最为稳定，其次是一个占据e键，另一个占据a键；最不稳定的是都占据键a的构象。如： （反式） 环己烷及其衍生物的构象 较稳定 （顺式） 环己烷及其衍生物的构象 如果环上同时有多个取代基时，则e键取代最多的一般都是最稳定的构象。 环己烷及其衍生物的构象 较稳定 * * 一 脂环烃的分类和命名 二 环烷烃的物理性质 三 脂环烃的化学性质 四 脂环烃的结构 　按环上是否含有不饱和键 饱和脂环烃 (环烷烃) 不饱和脂环烃 (环烯、炔烃) 单环脂环烃的命名与烷烃相似，只是将碳原子数相应的链烃前面加上一个“环”字 环上的碳原子用阿拉伯字编号，使取代基有最小位次 环 丙 烷 1，2-二甲基环丙烷 1-甲基-2-异丙基环戊烷 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 在有多个取代基时，编号应从较小的取代基开始 5-甲基-1，3-环己二烯 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 环烯烃的命名双键位次最小 一 脂环烃的分类和命名 二 环烷烃的物理性