2012-4-23第十章2活度和活度因子(ding).pptVIP

质量摩尔浓度为 的硫酸、硫酸铜、硫酸铝、氯化铝 的关系怎么样？ 水溶液，其α±与γ±及 ： 所以 适用于2-1型 ： 适用于1-1、2-2型 ： 适用于2-3型 ： 适用于3-1型 § 10．2 电解质的活度和活度因子 2． 难溶盐 的实验测定 这样，只要实验 测定出溶度积和溶液中各离子的浓度，就可求出离子平均活度因子 例10-5： 298.15K时0.02500mol kg-1的溶液中， TlCl(s)的饱和溶液浓度为0.00869mol kg-1。已知该温度下TlCl的活度积Ksp=2.022×10-4（以质量摩尔浓度作为标准态的浓度单位），求该溶液中的离子 平均活度因子 解 3． 浓度对离子平均活度因子的影响 离子平均活度因子的值随浓度的降低而增加（无限稀释时达到极限值1），一般总小于1。 在稀溶液中，对于相同价型的电解质来说，浓度相同时，其离子平均活度因子的值相差不大。 对于不同价型的电解质来说，浓度相同时， 正、负离子的价数的乘积越高，离子平均活度因子偏离1的程度越大 1. 离子强度 式中 bB是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。 的单位与 的单位相同。其物理意义为离子间相互作用强度大小的标志。 从大量实验事实看出，影响离子平均活度系数的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。1921年，Lewis提出了离子强度（ionic strength）的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时，离子强度 等于： 10.2.3. 德拜-休克尔极限定律 下 页 § 10．2 电解质的活度和活度因子 1. 离子强度 三. 德拜-休克尔极限定律 下 页 § 10．2 电解质的活度和活度因子 或 当用物质的量浓度(cB) 时： 1-1型：I=b， 1-2型：I=3b， 1-3型：I=6b 1-4型：I=10b，2-2型：I=4b， 2-3型：I=15b 例10-6. 若溶液中含KCl浓度为0.1mol kg-1，BaCl2的浓度为0.2mol kg-1，求该溶液的离子强度。 解： ＝0.5[0.1×12＋0.2×22＋(0.1+0.2+0.2) ×12] ＝0.7 mol kg-1 10.2.3. 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔根据离子氛的概念，并引入若干假定，推导出强电解质稀溶液中离子活度系数 的计算公式，称为德拜-休克尔极限定律。 式中 是 i 离子的电荷， 是离子强度， 是与温度、溶剂有关的常数，水溶液的 值有表可查。 由于单个离子的活度系数无法用实验测定来加以验证，这个公式用处不大。 下 页 § 10．2 电解质的活度和活度因子 2. Debye—Hükel极限公式 三. 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔极限定律的常用表示式： 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的体系。式中 为离子平均活度系数，从这个公式得到的 为理论计算值。用电动势法可以测定 的实验值，用来检验理论计算值的适用范围。 下 页 § 10．2 电解质的活度和活度因子 2. Debye—Hükel极限公式 三. 德拜-休克尔极限定律 对于离子半径较大，不能作为点电荷处理的体系，德拜-休克尔极限定律公式修正为： 则 式中 为离子的平均有效直径，约为 ，是与温度、溶剂有关的常数，在298 K的水溶液中， 返 回 § 10．2 电解质的活度和活度因子 298K时，浓度为0.01mol.kg-1的Hg(NO3)2和Hg2(NO3)2两种溶液的γ±分别为 γ±，1 和γ±，2，哪个大？ 298K时，0.001mol.kg-1的Na2SO4与0.001mol.kg-1的CuSO4的γ±分别为 γ±，1 和γ±，2，哪个大？ 相等 γ±，1 大 下列电解质的平均活度系数最小的是 （A）0.01mol.kg-1的Th(NO3)4 （B）0.01mol.kg-1的LaCl3 （C）0.01mol.kg-1的CaCl2 （D）0.01mol.kg-1的NaCl DCBA 298K时，对浓度小于1mol.dm-3的KOH水溶液，加水稀释后溶液的电导率、摩尔电导率变化为： （A）电导率增加，摩尔电导率增加 （B）电导率增加，摩尔电导率减少 （C）电导率减少，摩尔电导率增加 （D）电导率减少，摩尔电导率减少 C 在无限稀释条件下，摩尔电导率与浓度的平方根成直线关系的物质是： （A）CH3COONa （