锂离子电池材料探究进展.docVIP

锂离子电池材料探究进展摘要：现代社会对能源的需求，大大促进了储能技术的发展，自从Sony公司于1990年将锂离子电池产业化后，锂离子电池作为最成功的储能装置，已经占领了便携式电器的市场。与此同时，随着笔记本电脑中央处理器的快速发展以及3D技术在手机中的广泛应用，人们渴望去寻找能量更高、寿命更长的电池，这也使锂离子电池的相关研究成为现在材料科学研究热点。 关键词：锂离子；电池；工作原理；正极；负极；电解质；隔膜 中图分类号：TM91 文献标识码：A 锂离子电池具有质量轻、无污染、无记忆效应、循环寿命长等特点，近年来锂离子电池中正负极活性材料、电解质以及隔膜的研究和开发应用相当活跃，并取得很大进展。随着锂离子电池的飞速发展，电池材料的市场将会具有更好的发展前景，并且将会是继镉镍、氢镍电池之后发展最快的一种二次电池。 1工作原理 锂离子电池是指其中的Li+嵌入和脱嵌正负极材料的一种可充放电的高能电池。其正极一般采用插锂化合物，如Li-CoO2、LiNiO2、LiMn2O4等，负极采用锂-碳层间化合物LixC6，电解质为溶解了锂盐的有机溶剂。锂离子电池中采用能使锂离子嵌入及脱嵌的碳材料代替纯锂作负极。该电池的工作过程，仅仅是锂离子从一个电极进入另一个电极的过程。具体来说，当电池充电时，锂离子是从正极中脱嵌，在碳负极中嵌入，放电时则反之。用锂离子在碳中的嵌入和脱嵌反应取代纯锂电极上的沉积和溶解反应后，就可能避免电极上形成锂枝晶的问题，从而提高锂离子电池的安全性和循环寿命。 2正极材料 正极材料按材料种类可分为无机材料、复合材料和聚合物材料三大类型。无机材料占其中的主要部分，根据材料的结构特点分，其无机材料又可分为无机复合氧化物、阴离子型材料等；复合氧化物中，又有层状型、尖晶石型、反尖晶石型等；阴离子型材料中，结构涉及多种离子导体。 2.1氧化钴锂（LiCoO2） 目前市场上锂离子电池的正极材料主要是LiCoO2，而其专利中包含了很多正极材料，描述了具有α-NaFeO2结构的所有层状过渡金属氧化物。另外一些专利包含了生成碱金属化合物AxMO2。但钴资源非常匮乏，价格昂贵并且对环境稍有毒害。上述原因限制了它只能用作小电流，如用在计算机、手机和照相机上，因此寻找廉价、对环境友好且性能优良的替代材料是目前非常活跃的研究领域。 2.2氧化镍锂（LiNiO2） LiNiO2与锂钴氧化物具有相同的结构。但目前仍然没有合成纯的具有稳定结构的锂镍氧化物用作正极材料，因为在空气中，当温度低于600℃时，二价镍离子不能完全氧化为三价镍离子；高于600℃时三价镍离子还原为二价镍离子则不可避免，因此在空气中很难得到真正化学计量的LiNiO2。 2.3氧化锰锂（LiMnO2） LiMnO2资源丰富、成本低、对环境影响小，根据晶体场的理论，Mn3+是不稳定的价态，在充放电过程中易从层状结构向尖石结构转变，导致其循环性能差，特别是高温下容易衰减快的问题不易得到有效的解决，合成工艺难以控制，尤其是在高温条件下充放电过程中不可逆相变的发生导致析氧放热的发生，造成其安全性差，因此制约了该材料的实用化。 2.4磷酸铁锂（LiFePO4） 目前，作为锂离子电池正极材料之一的LiFePO4具有来源广泛、价格便宜、热稳定性好、无吸湿性、对环境友好等优点，受到人们的广泛关注。具有规则橄榄石型的LiFePO4，其理论比容量相对较高（170mAh/g），能产生3.4V的电压，在全充电状态下具有良好的热稳定性、较小的吸湿性和优良的充放电性能，因而LiFePO4被认为是锂离子动力电池发展的理想正极材料。 3负极材料 锂离子电池的负极材料主要作为储锂的主体，在充放电过程中实现锂离子的嵌入和脱出。从锂离子电池的发展来看，负极材料的研究对锂离子电池的出现起着决定作用。正是由于碳材料的出现解决了金属锂电极的安全问题，从而直接促进了锂离子电池的应用。已经产业化的锂离子电池的负极材料主要是各种碳材料，包括石墨化材料和无定形碳材料，如天然石墨、改性石墨、石墨化中间相碳微珠、软碳和一些硬碳等，其他非碳负极材料有氮化物、硅基材料、锡基材料、合金材料等。纳米尺度的材料由于其特有的性能，也在负极材料的研究中广为关注；而负极材料的薄膜化是高性能负极和近年来微电子工业发展对化学电源特别是锂二次电池的要求。 3.1锂合金 人们最早研究的锂二次电池的负极材料是金属锂，这是因为锂具有最负的电极和最高的质量比容量。很多元素如Si、Sn、Gn、Bi、AI、Ga、Sb、In和B等都能与锂形成合金。与碳材料相比，合金类负极材料一般具有较高的比容量，其理论容量可以达到1000mAh/g以上。但是目前所面临的主要问题是锂离子嵌入及脱出时可逆容量的损失，原因在于