食品中铅测定不确定度分析.docVIP

食品中铅的测定不确定度分析 依据JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》、 CNAL/AG06《测量不确定度政策实施指南》 和CNAL/AR11《测量不确定度政策》分析 目的 对食品中铅的测定（石墨炉法）的测量不确定度进行分析，找出影响不确定度的因素，对不确定度进行评估，如实反应测量的置信度和准确性。 适用范围 食品中铅的测定（石墨炉法）。 3 职责 3.1检测人员负责按操作规程操作仪器，确保测量过程中仪器正常运转，消除各种可能影响实验结果的意外因素，了解影响不确定度的因素，掌握不确定度的计算方法。 3.2校核人员负责检查原始记录及不确定度的计算方法。 3.3技术人员负责审核检测结果和不确定度分析结果。 不确定度分析 4．1测定程序 采用中华人民共和国国家标准GB/T5009.12-2003的方法测定食品中铅含量。步骤如下： 1) 称取样品：取可食部分样品粉碎混合均匀。用精度为0.1mg的精密电子天平称取约l.O g均匀样品于三角瓶中，称准至0.1mg。 2) 样品前处理：加入20ml硝酸，于电热板上消化完全后，用l％ 的硝酸定容至10ml容量瓶中。 3)铅标准原液：使用国家标准物质中心提供的1000mg/L的标准溶液。 4) 铅标准曲线溶液：将铅标准原液用1、2、5ml移液管和100ml容量瓶稀释成1ug/L, 2ug/L, 3ug/L,4ug/L, 5ug/L的标准系列溶液。 5) 测定：设定好仪器工作条件和工作参数，待火焰原子吸收分光光度计稳定后依次测定空白及标准系列，绘制工作曲线。然后测定样品空白及样品，通过工作曲线可计算出铅含量。 4．2建立数学模型 试样中铅残留量为 式中：X—样品中铅含量（ug.kg-1） C1—测定样液中铅含量（ug.kg-1）； C0—空白液中铅含量（ug.kg-1）； V—最终定容体积（ml） Rec—回收率； Msample—待测样品的质量（g）； Frep—重复性校正因子。 3计算不确定度分量 计算不同的不确定度分量时，应利用在实验室内验证试验研究的测定数据，本测定方法不确定度从总体上考虑分为以下三种： —测量重复性带来的不确定度分量； —总偏差（回收）带来的不确定度分量； —不能全面考虑的其它影响因素有关的不确定度，主要是样品测试全过程中引入的其他不确定度分量。 4．3．1测量重复性带来的不确定度分量的分析 对不同食品样品中进行一系列平行测试（同一均匀样品、完整的提取/测定程序），以获得该分析程序的总的随机变化（精密度）。测定结果见表1。 表1 铅分析平行测试的结果 ︱-︱ (-)2 1 2.01 0.03 9×10-4 2 1.97 0.07 49×10-4 3 2.12 0.08 64×10-4 4 2.07 0.03 9×10-4 5 2.04 0 0 6 2.14 0.10 100×10-4 7 1.99 0.05 25×10-4 8 2.04 0 0 9 2.06 0.02 4×10-4 10 1.97 0.07 49×10-4 2.04 （A类不确定度） 4.3.2 偏差研究 分析程序的偏差是通过在实验室内部确认研究中使用加料样品（将均匀的样品分份，其中的份加料）来进行研究的。 5个样品的回收率分别为：82%、85%、90%、91%、80%，平均回收率为85.6%，标准偏差ｓ为4.8%。标准不确定度采用平均值的标准偏差： =0.048/2.04=0.024（A类不确定度） 4.3.3样品测试全过程中引入的不确定度分量。（B类不确定度） 4.3.3.1标准物质的纯度 制造商提供的标准物质的纯度为99.53%0.06%。纯度是潜在的不确定度来源，其标准不确定度为0.0006∕=0.00035(矩形分布)。但是这个分量的贡献如此之小（如与和相比），所以很明显可以忽略这个分量。 4.3.3.2 样品称取和前处理过程中天平准确度和容量瓶准确度引起的不确定度分量 a). 天平准确度引起的不确定度分量 天平的准确度为σ＝0.1mg，采用矩型分布计算标准不确定度。 b). 10ml容量瓶准确度引起的标准不确定度分量 10ml容量瓶允差值为±0.02ml，按矩形分布。 ， ∴ 4.4.3.3标准溶液配制过程引入的不确定度分量。 1ml移液管的允差值为±0.008ml，5ml移液管的允差值为±0.025ml，都是矩形分布。 1ml的移液管：， 2ml的移液管：， 5ml的移液管：， 100ml的容量瓶：， 4．4计算合成相对标准不确定度 表2 铅含量测定的不确定度分量一览表 标准不确定度分量u（xi） 不确定度来源 标准相对不确定度 样品测量重