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第二章 催化作用和催化剂

第二章 催化作用与催化剂;2.1催化作用的定义与特征; 催化剂是一种物质,或几种物质组成的体系,也可以是组成结构非常复杂的体系。催化剂存在的状态可以是气体、液体或固体。 例:氧气是高压聚乙烯的催化剂,铂铑合金是氨氧化制硝酸的催化剂,以钒、钼、磷为基础组成结构很复杂的固体是一些烃类制取含氧化合物的催化剂。;特 征;一、催化作用通过改变反应过程改变反应速度 ;例如: 合成氨反应在铁催化剂作用下通过下述几步进行 Fe Cat. N2 + 3 H2 2 NH3 基元反应: xFe + 1/2 N2 FexN (1) FexN + 1/2 H2 FexNH (2) FexNH + 1/2 H2 FexNH2 (3) FexNH2 + 1/2 H2 FexNH3   (4) Fex NH3 x Fe + NH3 (5);图2-2 合成氨反应活化能示意图;; 当然也有不是通过改变反应活化能而是通过改变指前因子而使反应加快的。例如甲酸的分解,以玻璃为催化剂分解时活化能为24.5Cal/mol,以铑为催化剂的分解活化能为25 Cal/mol,两者活化能相近,然而以铑为催化剂时的分解速度是以玻璃为催化剂时的分解速度的一万倍。 ;二、催化作用不能改变化学平衡 ;表2-1 在三聚乙醛-乙醛反应中应用不同催化剂所达到的平衡;三、催化剂对加速化学反应具有选择性 ;Cu — Zn—Cr—O;四、催化剂的寿命;  催化剂是一种化学物质,它借助于与反应物间相互作用而起催化作用,在完成催化的一次反应后,又恢复到原来的化学状态,因而能循环不断的起催化作用。催化剂在参与反应过程中先与反应物生成不稳定的活性中间络合物,后者再继续反应生成产物和恢复原来的催化剂。   催化剂在长期的受热和化学作用下,会经受一些不可逆的物理和化学的变化。如:晶相变化、晶粒分散度的变化、易挥发组分的流失、易熔物的熔融等。这些过程都会导致催化剂的活性下降。;催化剂毒物;催化剂的指标

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