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2-催化剂和催化作用
催化作用与催化剂;催化剂的定义;催化剂加速化学反应的实例;催化过程的发展;催化理论的基本思想的形成;新的催化过程帮助提高经济效益和竞争能力;催化过程;催化过程帮助解决危机;一些重要的工业催化过程;;催化作用的特征;催化剂只能加速反应趋于平衡,不能改变平衡位置;催化剂加速反应趋于平衡,不能改变平衡位置;催化剂对反应具有选择性;催化剂对反应具有选择性;催化剂的组成与功能;催化剂的性能指标;化学稳定性:保持稳定的化学组成和化合状态。
耐热稳定性(thermal stability):催化剂在高温苛刻反应条件下,长期具有稳定的催化性能。
要求:良好导热性能,较高热容量;较宽适应温度。;抗毒稳定性(resistance to poisoning):催化剂对少量有害杂质的毒化所具备的抵制能力。
不同催化剂对不同杂质具有不同的抗毒稳定性,同一种催化剂,对同一种杂质在不同的反应条件下,也有不同的抗毒稳定性。
机械稳定性:固体催化剂颗粒抵抗摩擦、冲击、重压、温度等引起的种种应力的程度。;活性组分的流失(lose of active component):催化剂的某个或某些活性组分,在长期使用过程中发生升华或化学反应,而逐渐流失。
机械强度(mechanical strength):催化剂颗粒抵抗磨擦、冲击和本身的质量负荷以及由于温变、相变而产生应力的能力。
; 单位体积(V)内含有的催化剂质量(m),即ρ=m/V
①堆密度(bulk density)
ρb=m/V堆=m/( V隙+V孔+V真)
②颗粒密度(particle density)
ρp=m/(V孔+V真)
③真密度(ture density)
ρt=m/V真;比表面积(specific surface area)Sg:单位质量催化剂所具有的总表面积(外表面加内表面),m2?g-1。BET吸附法测定
比孔容(specific pore volume):Vg :单位质量催化剂内部所有孔道的总体积,ml?g-1
孔隙率(porosity)ε:催化剂颗粒内部所有孔道总体积占催化剂体积的百分数。孔隙率愈高,表明催化剂颗粒内孔道的容量愈大。; 孔分布(pore distribution):不同大小的孔道占总孔道的百分数。例如:孔半径r为2.0~5.0nm的孔占15%,r为5.0~10.0nm的占50%,r为10~20nm的占30%,r为20~30nm的占5%等等。
大孔:r>200nm,微孔:r<10nm,过渡孔(介孔):r为10~200nm。
孔径测定:大孔用光学显微镜或压汞法;过渡孔采用压汞法、电子显微镜法或毛细凝聚法;微孔则采用分子试探法。
平均孔半径(mean pore radius):
; 催化剂在使用过程中,由于反应介质中存在少量杂质,或是由于催化剂在制备时夹杂有少量杂质而引起的活性下降。
均匀吸附中毒: 毒物分子均匀地分布在催化剂孔道内表面而引起的中毒;
孔口中毒:毒物分子与催化剂表面仅需很少次数碰撞就使催化剂孔进口处内表面完全中毒,而孔道深处表面未被污染,又称选择性中毒。
可逆中毒:由暂时性毒物所引起,活性可恢复。
不可逆中毒:由永久性毒物引起,很难去掉,活性不易恢复。;催化剂寿命(age of catalyst):催化剂在实际反应条件下维持 活性和选择性的时间。
氧化催化剂:一般寿命较长,如V2O5系催化剂寿命10年以上;
加氢催化剂:一般寿命则较短,如Pt系催化剂寿命3~5年
活化(activation):钝态催化剂在使用之前,经过处理,变为所需活化态的过程。;失活(deactivation):催化剂使用过程中由于中毒、积碳(carbon deposition)、融熔(Sintering)而失活。
再生:对部分或完全失活的催化剂进行活化,使其重新具有催化性能的过程。;催化剂活性(activity)常见的几种表示方法;转化频率(TOF);催化转化数( TON);结构敏感和不敏感反应;速率常数;;转化率(Conversion, %);转化率的计算表达式;反应温度;活化能;比活性;选择性(S);催化剂和催化反应分类;均相催化反应的实例;多相催化反应实例;按催化反应分类;氧化还原;H2在金属催化剂表面均裂为化学吸附的活泼的氢原子;酸碱催化;烯烃与催化剂酸性中心作用、生成活泼正碳离子中间化合物;催化剂分类;双功能催化剂(多功能催化剂);双功能催化剂应用实例;思考题1;思考题2;甭欧惶帜暂艾裸禁患墅浇师啪谍恶雄银虞跋磺矣聋叙捞那燎懂腻涛帖箭弗2-催化剂与催化作用2-催化剂与催化作用
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