第4章 析氢腐蚀和耗氧腐蚀.pptVIP

腐蚀与防护概论;腐蚀电池工作历程示意图;在不同条件下阴极过程可以有以下几种类型：;以氢离子去极化剂，在阴极上放电，促使金属阳极溶解过程持续进行而引起的金属腐蚀，称为氢去极化腐蚀．或称析氢腐蚀。;;2、析氢反应步骤;（3）氢原子的脱附：大部分在电极表面复合形成氢分子 ? 有两种复合方式： – A 化学脱附： 2Had →H2 两个吸附氢原子进行化学反应 而复合成一个氢分子 – B 电化学脱附： Had + H++ e → H2 由一个H+离子与一个Had原子 进行电化学反应形成一个氢分子 ;（4）H2分子形成气泡离开电极表面 ?决定析氢反应动力学行为的步骤： （1）电化学步骤（放电反应） （2）复合步骤 A：化学脱附， B：电化学脱附 ? 整个反应的历程： （1）→ （2A） （1）→ （2B） ;3、析氢反应机理;4.氢去极化的阴极极化曲线;(2) 当电流继续增加时,E-ic曲线呈对数关系,即E=EeH-a+blgic或;? 电极材料 ? 表面状态 　– 粗糙表面光滑表面 　– 粗糙表面有效面积更大 ? 溶液pH 　– 酸性溶液，pH增加， ηH增加 　– 碱性溶液， pH增加， ηH 减小 ? 溶液组成 　– 含有表面活性物质，ηH增加 ? 温度 　– 温度增加1℃， ηH 减小2mV;指阴极析氢反应的极化率大于阳极溶解反应的极化率。 析氢腐蚀速率受氢在阴极上放电的析氢过电位所控制。此时，金属电极的腐蚀电位Ecorr接近金属阳极反应的平衡电位EMe。 例如金属锌在酸中的腐蚀，即属于此类。;（2）阳极控制的析氢腐蚀;（3）混合控制的析氢腐蚀;6、减小和防止析氢腐蚀的途径;4.2 吸氧腐蚀;1. 吸氧腐蚀的必要条件;2.氧去极化过程的基本步骤;氧在阴极表面进行还原的过程：;(2)在酸性溶液中，氧的总还原反应为 具体步骤： ;3. 氧还原过程的阴极极化曲线;（2）当阴极极化电流密度增大， 阴极电位由电化学极化与氧的扩散过程混合控 制( PF)，过电位与电流密度ic间的关系为;（3）当阴极电流ic增大，由于供氧受阻，引起了明显的浓差极化，使曲线更陡地下降（FSN），此时浓差极化过电位与电流密度ic间的关系为;（4）当ic → id时， 当阴极向负极化到一定的电位时， 除了氧离子化之外，达到氢的平衡电位，氢的去极化 与氧的去极化过程同时进行，两反应的极化曲线互相 加合（FSQG);4. 吸氧腐蚀的影响因素;（1）溶解氧浓度的影响 随着溶解氧浓度的增大，极限扩散电流密度增大，吸氧腐蚀速度增大。 但如果腐蚀金属 具有钝化特性， 氧浓度增大 反而使金属转化为钝化态，腐蚀速度会显著降低。; (2) 溶液温度的影响： 溶液的温度升高，使溶液粘度降低， 从而使溶解氧的扩散系数D增加， 故温度升高会加速腐蚀过程。 温度升高使氧的溶解度降低，特别是在接近沸点时， 氧的溶解度急剧降低，可减缓腐蚀过程。;（3）溶液盐浓度的影响： 　中性溶液中，盐浓度较低时， 　随着盐浓度增加，溶液电导率增大， 　腐蚀速度上升。 　进一步增加，则使氧的溶解度显著降低， 　反而使腐蚀速度下降;（4）溶液搅拌和流速的影响： 搅拌或流速增加， 扩散层厚度减小， 极限扩散电流增加，腐蚀速度增大。 ? 海洋中的层流区， 腐蚀速度随流速增加而缓慢上升； ? 流速上升至出现湍流时， 变为湍流下的磨损腐蚀； ? 当流速大到某一值时， 阳极极化曲线不再与浓度极化部分 相交， 腐蚀不受极限扩散电流的控制。;析氢腐蚀与吸氧腐蚀的比较