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第三章 熔体和玻璃体-1
姻旁忿吊珐后逆告损殆迹纸秆粘檬儒仑密孺则葱化吭溉芬枕青邦址洁跳垮第三章 熔体与玻璃体-1第三章 熔体与玻璃体-1; 周期性、有序性
;玻璃没有严格的定义,一般将其称作非晶态物质或无定形物质,是将原料加热熔融(熔体),然后快速冷却而形成玻璃体,其结构与熔体结构特征密切相关。;陶瓷材料中由于存在杂质或者人为添加,高温烧结时产生液相,冷却后转变为玻璃相存在于晶界处,其组成、结构和数量对陶瓷材料的性能影响较大
瓷胎中40%—60%是玻璃状态(高温下是熔体态)
瓷釉在高温状态下是熔体状态
熔体是玻璃制造的中间产物;熔体的结构;;图3-1 不同聚集状态物质(白硅石)的X射线衍射强度 随入射角度变化的分布曲线;1. X射线衍射图
熔体衍射峰最高点的位置与晶体相近,表明了熔体中某一质点最邻近的几个质点的排列形式与间距和晶体中的相似。熔体衍射图中的衍射峰都很宽阔,这是和熔体质点的有规则排列区域的高度分散有关。由此可以认为,在高于熔点不太多的温度下,熔体内部质点的排列并不是象气体那样杂乱无章的,相反,却是具有某种程度的规律性。这体现了熔体结构中的近程有序和远程无序的特征。;一、硅酸盐熔体结构;1. 熔体化学键分析 ;桥氧的断裂;基本结构单元在熔体中以聚合离子团形式存在;熔体形成过程
以Na2O—SiO2熔体为例。
(1) 石英的分化;石英颗粒表面有断键,并与空气中水汽作用生成Si-OH键,与Na2O相遇时发生离子交换:;分化过程示意图:;(3)缩聚和变形-缩聚反应;(4)分化与缩聚的平衡-熔体中的可逆平衡; (1) 当熔体组成不变时,随温度升高,低聚物数量增加;否则反之。;(2) 当温度不变时,熔体组成的O/Si比(R)高,则表示碱性氧化物含量较高,分化作用增强,从而Onb增多,低聚物也增多。;把聚合物的形成大致分为三个阶段:
初期:主要是石英颗粒的分化;
中期:缩聚反应并伴随聚合物的变形;
后期:在一定温度(高温)和一定时间(足够长) 下达到聚合? 解聚平衡。 ;最终熔体组成是:
不同聚合程度的各种聚合体的混合物。即低聚物、高聚物、 三维碎片、游离碱、吸附物。;以SiO2结构???为三维聚合物、二维聚合物及线性聚合物。在熔融过程中随时间延长,温度上升,熔体结构更加无序化,
线性链:围绕Si-O轴发生转动、弯曲;
二维聚合物:层发生褶皱、翘曲;
三维聚合物:(残余石英碎片)热缺陷数增多,同时Si-O-Si键角发生变化。;(四)、聚合物理论要点
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