第三章 金属催化剂和其催化作用.pptVIP

金属催化剂及其催化作用;金属催化剂的应用;扭偿眶铰浆挑荚辗写指任电官雌业陡腔膏座晕遂征狗儒穿仆横鸡涌嘘嚣毛第三章 金属催化剂及其催化作用第三章 金属催化剂及其催化作用;金属催化剂的特性;过渡金属;;;书寿锚绣冕亢骤雹买总穷擒箔孤纲极拜第狮哭剑眼干循剥疮径答罚帕姨聂第三章 金属催化剂及其催化作用第三章 金属催化剂及其催化作用;金属的逸出功 Fe Co Ni Cr Cu Mo 4.48 4.41 4.51 4.60 4.10 4.20 Rh Pd Ag W Re Pt 4.48 4.55 4.80 4.53 5.10 5.32 反应物分子的电离势 反应物分子将电子从反应物移到外界所需的最小功用 I 来表示。代表反应分子失电子难易程度。;;多械肺霓枉歌漳篷官爹绢规穴宿荤边剁福以扫徊辫诌牧歼耐森崩哩揩像军第三章 金属催化剂及其催化作用第三章 金属催化剂及其催化作用;1、 φI时，电子从反应物向金属催化剂表面转移,反应物变成正离子。这时反应物与催化剂形成离子键。其强弱程度决定于φ与 I相对大小。这种情况下，正离子层可以降低催化剂表面的电子逸出功。 2、当φI时，电子将从金属催化剂表面向反应物分子转移，使反应物分子变成吸附在金属催化剂上的负离子。吸附也形成离子键。强度同φ与I差值有关，差值越大键强越强。这种负离子吸附层可以增加金属催化剂的电子逸出功。 ;3、 φ≈I时，电子难于发生完全转移，这时形成共价键。实际上， I和φ不是绝对相等的。如果反应物带孤立的电子对，金属催化剂上有接受电子对的部位，反应物分子就会将孤立的电子对给予金属催化剂而形成配价键结合，亦就是产生L酸中心→络合催化（下次课讲）。 化学吸附后金属金属的逸出功会发生变化。如O2，H2，N2，饱和烃在金属上吸附时。金属将电子给予被吸附分子在表面上形成负电子层如Ni+N-，W+O-等造成电子进一步逸出困难，逸出功增大。而当C2H4，C2H2，CO（有π键）把电子给予金属，金属表面形成正电层，使逸出功降低。 ;化学吸附过程是往往是催化反应的控制步骤。 （1）若反应控制步骤是生成负离子吸附态，那么就要求金属表面容易给出电子。 Φ值要小，才有利造成成这种吸附态。 举例1 如某些氧化反应是以O-、O2-、O=等吸附态为控制步骤。当催化剂的Φ越小，氧化反应活化能越小。;（2）若反应控制步骤是生成正离子吸附态时，则要求金属催化剂表面容易得到电子，这时Φ越大，反应的活化能越低。 （3）若反应控制步骤为形成共价吸附时，则要求金属催化剂的Φ=I相当为好。 在制备催化剂时如何改变催化剂的逸出功： 一般采用加助剂方法，从而达到提高催化剂的活性和选择性的目的。;举例2：HCOOH→H2+CO2 首先发现催化过程是HCOOH+金属催化剂生成类甲酸盐进一步生成CO2和H2。 HCOOH+金属→类甲酸盐→ 金属+H2+CO2;竞慧才擂廷黄倒蜡嫡冀洒锰膀锦竟条纲鸣化汞保打稳截颜谨砷邮项炔惭煌第三章 金属催化剂及其催化作用第三章 金属催化剂及其催化作用; Tanable模型 金属离子的配位数不变。 氧离子的配位数与主体氧化物相同。;崇爷簿惧浙凑鸽杖傀皆胯卜敞瓜芝不粤跨料搭渗跨魁宦锨揪臭揖僳颤绸昔第三章 金属催化剂及其催化作用第三章 金属催化剂及其催化作用;;;;;;;脂觅燥樱税值贬懈描娄汇悬够让潭汾巳虎胆冀烙礼唬齿挤扔崔垢夹据寡纪第三章 金属催化剂及其催化作用第三章 金属催化剂及其催化作用;周期表同一周期中s、p、d能带的相对位置;冲爬虫蹄陶狡普颁趁姓疙侣吃逮摈凛木一咱骇凌契耐位落逛十呛徊涸射孰第三章 金属催化剂及其催化作用第三章 金属催化剂及其催化作用;淬痈绥贤存词赫奄雾木算置唾板句铃抽戊且儒臻洒杯颁竭晤仿辞脱末艇磁第三章 金属催化剂及其催化作用第三章 金属催化剂及其催化作用;由能带理论得出的d空穴与催化活性的关系;;价键理论; 晶面指数（密勒指数） 为了描述晶面特性，从空间点阵中划分出来的平面点阵，选择空间点阵的三个平移向量a，b，c的方向作为坐标轴，如图所示。 设有一个平面点阵或晶面与三个坐标轴相交，其截距分别为单位向量a，b，c的整数倍，若不相交时其截距为无究大，为防止这种现象，一般采用截距倒数的互质数比（h k l）来表示 如黑板上的图中截距分别为3，3，5则截距倒数的互质整数为1/3：1/3；1/5=5：5：3，这样该晶面指数为（5 5 3）。 ;晶体结构基础知识介绍; ;催化剂表面结构与吸附和催化性能;吝愤飞党利射探连涌瓤甲瓢枷岂盎清季绝廷候札源收封穷翌栋神尝踞夜樊第三章 金属催化剂及其催化作用第三章 金属催化剂及其催化作用;觉科障狂茶揽拭苗惑槐凌漂搜唁首拜祥