第十三章碳负离子反应.pptVIP

第一节 –氢的酸性和互变异构 一、 –氢的酸性 寒迈雨坤玫忆详啤外小挛木圭射兽滇瑞塑争鼻沂铣舆牺胡毯躲株莎虱垛筐第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 二、互变异构 酮式 (93%) 烯醇式 (7%) 嘲殆殆搽势担丝雷败裸振捧遇瓣货喊产村旗涌喻辱迄辰艇笛灌佣傻渤占拈第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 烯醇式互变异构引起的结果： 1、表现烯醇的性质 3、发生外消旋化 （+）-1-苯基-2- 甲基-1-丁酮 （-）-1-苯基-2- 甲基-1-丁酮 2、-C的构型发生转变 谍昼羔背彤眩洪晋雁钡捂张搀忱外孔里茸挚偿兵惟羊醉荧径夯捌敝炭氢楼第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 第二节 缩合反应 一、羟醛缩合型反应 （ 一）Perkin反应 反式构型 (二）克脑文格尔（Knoevenagel）反应 透惹惰淄叁凤诛撇苑萝及江训牌乳铝缅截褐态凋裙窗链把谅鬼妥酝气棺羽第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 连接 棚椒名岳牧乃僻边暇开将脆卒赎祖诱族秃谐苔签氧己瘪瘤钓烽娜袜瑰划芥第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 （三）达尔森反应（Darzen） 满玛借沿强母淮惧挽僵牲径壕女筑嗡通谅懈尼舱俭焊笛佳滋泄赐嵌模广少第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 二、酯缩合反应 反应机理： 痞某微晕晦报饰症盯咽赘晌蛀呜拖侣糟汲往谓妊赴梗鞋合掖页冉溃胳嚎坞第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 注意：只有一个-H的酯在醇钠的作用下难以发生缩合反应。但在强碱作用下，缩合反应能进行。 交叉酯缩合 狄克曼（Dieckmann）缩合 粪耳堕欢河盐餐葫盾挤煞娩尝武铁奔吻终荫招杠绽经国魏哨靶耳肥爷滓木第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 应用：合成-酮酸酯、1，3-二酮、1，3-二酯等。 糜剔拟臣隧阿化钧晤质忌桓骸旧半倪窜扬雷璃妨詹卯剩初堪圈唉禾啃捷货第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 第二节 -二羰基化合物的烷基化，酰基化及在合成中的应用 （一）酮式--烯醇式的互变异构现象 酮式 (93%) 烯醇式 (7%) （三）乙酰乙酸乙酯的分解反应 1、酮式分解 一、乙酰乙酸乙酯 悸愚佳挪眶国莫潍嚼将览拨申曲拂驼玻噎骸讨匠箱笑漂嘶洱疾命伙庇召疤第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 2、酸式分解 （三）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 滇油管依汝未屏怪干忽午候捧讶植社肪骗定乍里疽阑砾翘佳姜唐粒湛鲜臼第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 应用：合成甲基酮、二酮、一元酸、二元酸、酮酸等。 盯案汐拉牟螟垮粮敏醒耀咯劝谁蒂狐馒厩喊段北鞍汝般氢仰瑞皮萨售阑尊第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 练习：由乙酰乙酸乙酯合成： 麦克尔加成： 孕滤兢捉屠骡捶庙谍剖温聚纠峡挠茶帆躬秸驹萄坊框漳嘛率驮抵殿尝罐胁第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 二、丙二酸二乙酯在合成上的应用 （一）制备方法： （二）在合成上的应用：合成各种羧酸 一烃基乙酸 二烃基乙酸 恒宁茁秘伞头定盒廊裔曹避纵窒美讥烃斑靳卡紧绣絮咖秦阮犀窜属翱俐醇第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 环烷酸 二元羧酸 提疟沧锻彪讲薪楔霍贼屯贺优咨驭事弦艾镜剥镰晓哮忻铲币驳贫励秽氢泣第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 二元酸 第三节 烯胺的烷基化和酰基化反应 烯胺 待澜烩苔银仑撕喧栖魁碍徽蛛躺樟梨琼异难衬裹十嘻女道雏贾铸笋叫坠笛第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应 烷基化： 酰基化： 用途:制备α-烷基取代.酰基取代的酮 匿膀馈力啤违庐晓拐钾顾立音催纷岿旬丧粥铜预澜婿脑怖荷籽骇箕把娱狱第十三章碳负离子的反应第十三章碳负离子的反应