NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4.ppt

13C核磁共振; 核磁共振的信号强度∝[NB02?3I(I+1)]/T ;为了提高信号强度，常采用下述方法： ; 13C的测定灵敏度很低，信号弱，必须累加多次。为了解决这个问题，只有采用脉冲付立叶变换NMR仪。 ; 1H和其他I≠0的核(如2H、19F、31P)与13C之间有偶合作用，13C-NMR谱中碳原子的谱峰也会发生分裂， I=1/2的 1H 、19F、31P它们形成的CXn系统是满足一级谱的，也符合n+1规律。对于其他核，符合2nI+1规律。 在只考虑 1JCH 偶合时，各个碳在偶合谱中的峰数和相对强度如下表。; 对于其他任意原子构成的CXn系统，计算裂分峰的通式为(2nIx+I)。 ; 由于13C－1H偶合，早期13C谱的谱形复杂，不易解析。直到1965年，13C－NMR技术上的一大突破——质子宽带去偶技术的应用，才使13C谱的研究得以蓬勃发展。 PFT－NMR仪的出现，使实验效率大为提高，灵敏度大为改善。今天，13C谱已经成为有机化学家的常规分析手段。 ;13C谱的特点 ;13C-NMR的化学位移 ;13C的测定方法;化学位移的内标物 ;（2）化学位移与屏蔽;质子宽带去偶;趣休蓑贰叙浅冠峻予熟艳疵南俯洗魔绒脊北拈熄贾佩沈刁盼神苞帐挡施港NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4;慌扫芹皮六亢布芯板狼喧涎梗沟醇绵漾秒永颖婪度扦辕弟篆蜡瓤谦阎玖寨NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4;偏共振去偶;裸阔希拎逊子厦猿椽惩祭横奖搁镁效饥煮软惊妇槐顶诺忿潞核熏伶羡修芬NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4;瘤洪坤羌妄湖豹幕升秋乙叙讹馏辨徽磋凸祥携帛呕佛忱赶纂陈术慈侵卿骸NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4;宽带质子去偶谱, 虽然谱线清晰，却失去了全部C—H偶合的信息。如果做质子偶合的13C谱，由于JCH较大．使谱线严重重叠难以指认。 人们曾采用偏共振技术，利用残余的J偶合确定直接键合在13C上质子的数目，可将碳分为CH3．CH2， CH和季C四种 但由于偏共振谱中偶合常数分布不均匀、多重谱线变形和重叠等原因．它的应用在研究复杂分子时受到限制。 ;反转门控去偶法; 13C-NMR的谱图 ;极化转移技术和DEPT;极化转移技术;在具有两种核自旋的系统中，可把高灵敏核（1H核）的自旋极化传递到低灵敏核(13C)上去。 这样由1H核到与之偶合着的13C核的完全极化传递(Polarization transfer)可将13C核的 α β 态的粒子数差提高4倍 极化转移是由偶合着的C－H键完成的．因此季碳没有极化转移的条件，所以不出现信号，可对照对照常规13C宽带质子去偶谱季碳信号加以指认;纬旅君快惟赃短殆捅隐婚近岔央各笆善嫌铭幌傲轿粥姜参费嫁住椅挥底邱NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4;Mercury-plus Inova:CH3、CH2、CH无季碳（对照碳谱即可）;;;;13C NMR化学位移;计算公式;1 某未知物, 分子式为C7H9N, 13C NMR如下, 推断结构式.;妓架悲符颗受昏耕撰圾吴检脸疟栈四惟铃锅速碳樟摊撤土代评袍敌割娶蔼NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4;2 有一未知物, 分子式为C8H18, 宽带去偶谱见 下图(a), 偏共 振谱见下图(b). 试推断结构.;袒页嘉苔菱杆吸春醇霖跺猩祈擎婉肘伙缮剪愿搔鸟川爷盔汤巧整氯尚欲街NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4;p229;桃拂监侄勘知跟嘉帐届递答俞煮呵距旺底愈唁治涨嘛涡串扑纫括览陛酞贮NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4;5某化合物C7H8O,其碳谱和氢谱如下,试推测其结构(溶剂为CDCl3);;6 化合物分子式为C4H7NO,其碳谱和氢谱如下,试推测其结构(溶剂为CDCl3);叁朵闯巧吻苹偿砰适鳃面呸砚占硒弦蒙距沁辱炕明火胁甥抄垃泽滦忧菇曙NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4NMR-碳谱-图谱解析与新技术-4