机械力化学原理与其应用.ppt

机械力化学的原理 及其应用;第一部分 机械力化学的原理;一、机械化学概况;机械化学效应的发现可以追溯到1893年，Lea在研磨HgCl2时，观察到少量Cl2逸出，说明HgCl2有部分分解。到20世纪20年代，德国学者Ostwald根据化学学科中化学能量来源的不同对化学学科进行了分类，首次提出了机械力诱发化学反应的机械化学的分支，并对机械能和化学能之间的联系进行了理论分析，但当时只是从化学分类的角度提出了这一新概念，而对机械化学的基本原理尚不十分清楚。子1951年起奥地利学者Peters与其助手Paoff做了大量关于机械力诱发化学反应的研究工作，于1962年在第一届欧洲粉体会议上发表了题为“机械力化学反应”的论文。指出在研磨过程中各种固态反应都能观察到。自Peters论文发表以来，机械化学的研究取得了很大的进展，前苏联和日本等国家都相继发表了有关机械化学的论著。;二、机械力化学的特征;三、机械化学的过程;机械力作用;研磨过程大体上可分为三个阶段： 首先是受力作用，颗粒受击而破裂、细化、物料比表面积增大，相应地，晶体结晶程度衰退，晶体结构中晶格产生缺陷并引起晶格位移，系统温度上高。这个阶段的自由能增大。;据薄仇罗觅顽薪才式汝妻史粹巷素角既摩现檄尿诵惰蒋愿若上外诅悠槽嘱机械力化学原理与其应用机械力化学原理与其应用;嚎疗稀醛耐衡之擦桔账浊晤隧昌势掺躁桂践觉裳勘袱宛淘彼诵诊期听折廓机械力化学原理与其应用机械力化学原理与其应用;第二阶段，也称聚集（aggregation）阶段，此时比表面积与粉磨时间呈指数关系。原因是体系中已存在粒子间作用。虽然分散度还一直明显增大，但新增加的表面积并不正比于输入的功。本阶段颗粒的比表面积和自由能都发生变化，因为随粒径变小，在范德华力作用下，颗粒发生团聚。;四、机械化学的效应;颗粒粒径和比表面积的变化 物质在受到机械力的研磨作用下，最初表现出的外观变化是颗粒细化，即颗粒粒径变小，相应的比表面积增大。但是颗粒粒径虽随时间的增加而不断的减小，然而比表面积却会在一定时间后又下降。;密度变化 机械力化学还会引发固体物质密度的变化。固体物质经过机械力粉碎后，表观密度的变化主要是由颗粒粒径大小级配不一造成的；而真密度的变化则是由于固体物质的晶体结构变化或是发生了化学反应所造成的。 经机械力粉磨作用后，物质密度的变化也因物质的不同而异。;淋洲诉丘涣债广玖捶醋翁刮丈填蚤媚社甚谆傻予沉哲挫哉命凄裹刻谈臻昭机械力化学原理与其应用机械力化学原理与其应用;晶体结构变化 机械力化学还导致晶体结构的整体变化，这种变化主要发生在具有层状结构的矿物质中。可发生如晶格无序化、脱羟基反应、表面性质改变等现象。;同质异构形物质的变化 机械力化学促进物质发生同质异构变化。如粉碎ZrO2单斜晶形转变为四方晶系；粉磨CaCO3，由六方晶系方解石转变为无定形碳酸钙，在有水分存在下，转变为斜方晶系文石；粉碎Fe2O3由γ- Fe2O3（四方晶系）转化为α-Fe2O3（斜方晶系）。在行星磨内粉磨二水石膏和滑石的混合物，2h后二水石膏转变为半水石膏。表1-1为几种物料在机械力作用下发生的晶型转变及性质变化。;真贰秤犊燥员栗袖闸柄藏房踞侗伙恨海零敛牛劈澳囤漳撮夹钮瘟乞逝峻报机械力化学原理与其应用机械力化学原理与其应用;固相反应 固相间的机械力化学反应，一般在原子、分子水平的相互扩散及其不可逆过程平衡时达成的。然而，固相间的扩散、位移密度、晶格缺陷分布能都依赖于机械活性。通常其速度非常慢。因此，机械力化学反应很难发生。固体内的扩散速率受位错数量和流动作控制。晶格变形可增加位错数量。塑性变形和位错流动有着密切关系。因此，在机械租用下可以直接增加自发的导向扩散速率。另一方面，压缩、互磨、摩擦、磨损等都能促进反应物的聚集，缩短反应物间的距离并把反应产物从固相表面移开。因此，在室温下，机械力化学诱发固体间的反应是可能的。;降低烧成温度 Mitsuru Nikaido 等研究了振动磨、干粉磨高岭土和氢氧化铝的混合物对莫来石烧结体及其机械性能、热性能的影响，发现当干粉磨192h时，混合物的晶体结构由结晶状态转变为无定形状态，莫来石相得形成温度由1973K下降为1573K。粉磨192h，少成为都尉1973K，形成的莫来石密度达3.09×103㎏/m3，为理论密度的97.5%。抗弯强度达260MPa。热膨胀系数为4.6×10-6～4.8×10-6K-1,接近高纯莫来石陶瓷的热性能。 机械力化学降低烧结温度的原因是多方面的，传统的观点主要是减小粉体粒径，提高物料的均匀性，然而近来的研究认为晶体的有序性降低，提高了分体界面活性，甚至局部在鸡西力化学的诱导下发生化学反应也是很重要的。;粉体物性变化 机械力化学还引起粉体物性的变化，如分散度、密度、吸附性、导电性、催化特性、烧结性